沉淀滴定法.pptVIP

第九章 沉淀滴定法 precipitation titration 第一节 概 述 滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法对沉淀反应的要求： (1)沉淀反应能定量进行，沉淀的溶解度必须很小； (2)反应速度快； (3)有确定化学计量点的简单方法； (4)沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。 第二节 沉淀与溶解平衡 一、溶解度和固有溶解度 当水中存在有难溶化合物MA时，则MA将有部分溶解，当其达到饱和状态时，即建立如下平衡关系： K1 K2 MA(固) = MA（水）= M++A- 固体MA的溶解部分，以M+、A-状态和MA分子状态存在。例如AgCl在水溶液中除了存在着Ag+和Cl-以外，还有少量未离解的AgCl分子。M+和A-之间也可能由于静电引力的作用，互相缔合成为M+A-离子对状态而存在。 第二节 银量法 一、滴定曲线 沉淀滴定的滴定曲线是以加入的沉淀剂量为横坐标，以溶液中金属离子浓度的负对数（pM）或阴离子浓度的负对数（pX）为纵坐标绘制的曲线。 以AgNO3溶液(0.1000mol/L)滴定20.00ml NaCl溶液(0.1000mol/L)为例,AgCl的 Ksp = 1.8×10－10（pKsp = 9.74）。 二、指示终点的方法 铬酸钾指示剂法（莫尔法，Mohr） 以K2CrO4为指示剂 铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法，Volhard） 以铁铵矾NH4Fe(SO4)2为指示剂 吸附指示剂法（法扬司法，Fajans） 用吸附指示剂确定终点 （一）莫尔法 1 原理 在测定C1-时，滴定反应式为： Ag++Cl-＝AgCl↓(白色) 2 Ag++CrO42-＝Ag2CrO4↓(砖红色) 根据分步沉淀原理，由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，所以在滴定过程中AgCl首先沉淀出来。当接近计量点时，溶液中的Cl-浓度越来越小，Ag+的浓度相应地愈来愈大，直至与[Ag+]2[CrO42-]KSP(Ag2CrO4)时，便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，借此可以指示滴定的终点。 （二）、佛尔哈德法 1 原理 在酸性溶液中以铁铵矾作指示剂，分为直滴定法和返滴定法。 （1）直接滴定法测定Ag+ 在酸性条件下,以铁铵矾作指示剂,用KSCN或NH4SCN标准溶液滴定含Ag+的溶液,其反应式如下： Ag++SCN-＝AgSCN↓（白色） 当滴定达到计量点附近时，Ag+的浓度迅速降低，而SCN-浓度迅速增加，于是微过量的SCN-与Fe3+反应生成红色FeSCN2+，从而指示计量点的到达： Fe3+ +SCN- =FeSCN2+↓（淡红棕色） （三）、法扬斯法 1 原理 卤化银是一种胶状沉淀，具有较强的吸附能力，能选择性地吸附溶液中的离子。吸附指示剂多为有机弱酸，在溶液中部分解离产生阴离子，易被带正电荷的胶状沉淀所吸附，当它被沉淀表面吸附后，其结构发生改变而导致颜色改变，从而指示滴定终点。 三 标准溶液 （一）AgNO3标准溶液的配制与标定 1．直接法配制 AgNO3标准溶液可以用基准物直接配制。精密 称取一定量已烘干的（在110℃干燥两小时）优级纯 硝酸银晶体，溶解后转入一定体积的容量瓶中，加水 稀释至刻度，计算其准确浓度，贮存于棕色试剂瓶 中，备用。 第三节 银量法应用示例 一、可溶性氯化物中氯的测定 当采用莫尔法测定时，必须注意控制溶液的pH=6.5~10.5范围内。 如果试样中含有PO43-、AsO43-等离子时，在中性或微碱性条件下，也能和Ag+生成沉淀，干扰测定。因此，只能采用佛尔哈德法进行测定，因为在酸性条件下，这些阴离子都不会与Ag+生成沉淀，从而避免干扰。 二、体液中Cl-含量测定 人体内氯均以Cl-形式存在于细胞外液中，浓度约为0.96～1.08 mol/L（或340~383 mg/100 ml）。Cl-在维持体内电解质平衡、酸碱平衡和渗透压平衡等生理功能中起着重要的作用。临床测定血清氯含量时，取一定体积血清样，沉淀蛋白、离心，取上清液，用莫尔法测定。 三、有机卤化物中卤素的测定 将有机卤化物经过适当的处理，使有机卤素转变为卤离子再用银量法测定。