第三章芳香烃.pptVIP

第三章 芳香烃 卤代反应历程: （2）硝化反应 苯与浓硝酸和浓硫酸的混合物共热，苯环上的氢原子被硝基取代，称为硝化反应。 （3）磺化反应 磺化反应历程: （4）傅瑞德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts）反应 烷基化反应历程: 三个碳以上的卤代烷进行烷基化反应时，常伴有异构化（重排）现象发生。 酰基化反应历程： 3. 氧化反应 注意： 若侧链的α-碳原子上无氢原子，侧链不能被氧化: 加卤素 （2）间位定位基 ③ 卤素 例如： 作 业 1. (1) (5) (6) 2. (2) (7) 3. (1) (2) 5. (1) (2) (3) (4) (5) 6. (1) 7. (1) (3) (4) 10. 11. 萘的分子式为C10H8，是由两个苯环共用两个相邻的碳原子稠合而成，两个苯环处于同一平面上。具有闭合共轭大π键，因此和苯一样具有芳香性。 萘的芳香性比苯差（萘的电子云密度未完全平均化）。 三、 致癌稠环芳烃 专题讨论（一）——苯、萘衍生物的系统命名 1. 苯环上连有 -R -X、-NO2 时 (I类基团) 以苯作母体, 把 -R -X、-NO2 作取代基,称做“ 某苯” 或“ 某基苯”。 当同时连有-R -X、-NO2 时，把-R的位次编号为1。 当只连有 -X、-NO2 时,把-X位次编号为1。 3. 苯环上同时连有 I类和 II类基团时 二.萘的衍生物命名 萘的衍生物命名与苯的衍生物相似。 2. 萘环上连有 例如： 专题讨论（二）——取代基对苯环上亲电取代活性的影响 本章要点 1.掌握苯、萘衍生物的命名 2.掌握苯环上亲电取代反应定位规律及其应用 3.掌握侧链的氧化和卤代反应 4.掌握休克尔规则 5.掌握萘的亲电取代反应(卤代、硝化、磺化）及其定位规律 6. 理解苯环的闭合共轭大键及苯环的稳定性 7. 理解不同取代苯的亲电取代反应活性次序 作业 1. (7) (9) 2. (5) (6) 5. (7) (8) 8. 菲可用于制造农药和塑料。 9，10-菲醌是治疗小麦锈病和甘薯黑斑病的农药，并可用作小麦、棉花的拌种剂。 许多天然化合物如甾醇、胆酸、性激素等的分子结构中都含有氢化菲的碳环结构。 休克尔规则 1. 组成环的碳原子均为sp2杂化，且都处在同一平面上，此时每个碳原子上的p轨道可彼此重叠形成闭合大π键。 2. π电子数符合4n+2（n=0，1，2， 3…）。 第三节 休克尔规则与非苯芳烃 一、休克尔（E.Hückel）规则 符合以上两条，具有芳香性 例如： 有一闭合共轭大π键 π电子数＝6 有芳香性 无闭合共轭大π键 无芳香性 有一闭合共轭大π键 π电子数＝6 有芳香性 有一闭合共轭大π键 π电子数＝4 无芳香性 有一闭合共轭大π键 π电子数＝5 无芳香性 有一闭合共轭大π键 π电子数＝2 有芳香性 环丁二烯 环辛四烯 环辛四烯 环癸戊烯 环丁二烯、环辛四烯、环癸戊烯均无芳香性 二、非苯芳烃 环丙烯正离子 环戊二烯负离子 环辛四烯 负二价离子 均符合休克尔规则，具有芳香性，称为非苯芳烃。 一些单环多烯烃，它们虽不含苯环结构，但却具有类似于苯环的芳香性，称为非苯芳烃。 符合休克尔规则，具有芳香性。 3，4－苯并芘 （1933分离得到） 甲 苯 氯 苯 硝基苯 一. 苯的衍生物的命名 例如： 3-硝基-4-氯乙苯 2-溴甲苯 4-硝基甲苯 邻溴甲苯 对硝基甲苯 2-硝基氯苯 邻硝基氯苯 2. 苯环上连有 将这些官能团作母体, 苯作取代基, 称做 苯某。 例如： (II类基团) 苯甲酸 苯磺酸 苯胺 苯乙烯 当苯环上同时连有此类基团时，次序在前的为母体，并且为母体的基团的位次为1。 例如： 3-氨基苯甲酸 2－羟基苯磺酸 II类基团作母体