第10章取代羧酸.ppt

（三）α亚甲基上的烃基化和酰基化反应 Some tips （1）RX一般用一级卤烃及卤代酸酯；弃用卤乙烯及芳卤 （2）烃基化引入烷基的顺序：大－小 甲基酮 （取代丙酮） α-取代乙酸 烃基化产物 酰基化产物 酮式分解 甲基酮 β－二酮 （1,3－二酮） 酸式分解 β－酮酸 （三）合成应用 例 1. 路线： TM （此处未注明，即为稀碱） 例 2. 路线 TM （双卤代烃） 五、重要的酮酸 乙醛酸 丙酮酸 乙酰乙酸(β-丁酮酸) 1.制备方法:乙酸乙酸克莱森酯缩合 2.酮体 β-丁酮酸、 β-羟基丁酸和丙酮 作业 P190-191 二、三、五、六 第10章 取代羧酸 Chapter 10 Carboxylic acids and derivatives 烃基上的氢原子被其它原子或原子团所取代生成的羧酸 Z=X Z=OH Z=NH2 卤代酸 羟基酸 氨基酸 酚酸 羰基酸(氧代酸) 取代羧酸 第1节 卤代酸 一、分类与命名 （一）分类 卤原子种类 氟代酸 氯代酸 溴代酸 碘代酸 取代位置 α-卤代酸 β-卤代酸 γ-卤代酸 卤原子数目 一卤代酸 二卤代酸 多卤代酸 （二）命名规则：卤原子作取代基，羧酸作母体。 实例： 3，3-二氯-5-溴已酸 3-（2-氯-5-溴苯基）丙酸 影响因素 电子效应 立体效应 1、卤代脂肪酸 pKa 2.66 2.81 2.87 3.13 pKa 0.08 1.29 2.81 pKa 2.86 4.41 4.70 二、卤代酸的化学性质 （一）酸性 2、卤代芳酸(邻位效应—破坏共平面，阻共轭） pKa 4.17 2.89 3.82 4.03 pKa 2.82 3.85 4.18 -I -I＞+C 邻位效应 (二)碱性条件下水解反应（取代反应） α-羟基酸 α，β-不饱和酸 环内酯 α-卤酸 β-卤酸 γ-卤酸 1、达任斯(Darzens)反应 α，β-环氧羧酸酯 机 理： （三）α-卤代羧酸酯的反应 α-卤代羧酸酯 实例： 用途：合成醛酮 惰性溶剂中， α-卤代酸酯与醛或酮，在锌粉存在下反应得到β-羟基酸酯，水解后得到β-羟基酸。 反应实质：羰基的亲核加成 2、瑞佛马斯基(Reformatsky)反应 α，β-不饱和酸 实例 β-羟酸酯 三、制备 α-卤代酸 β-卤代酸 第2 节 羟 基 酸 一、羟基酸的分类与命名 （一）分类 （与羟基相连烃基不同） 醇酸 酚酸 （二）命名 羟基酸：与卤代酸相似。 酚酸：与芳香酸相似。 实例 2，3-二羟基丁二酸（酒石酸） 酒石酸 乳酸 苹果酸 枸橼酸（柠檬酸） 应用：医药、食品 常用俗名 二、醇酸 （一）酸性 卤代酸醇酸羧酸（吸电子诱导效应） 距离增加酸性减弱 （二）脱水反应 酸性条件下受热脱水，成酯。 因羟基位置不同，产物有差别。 α-醇酸-----交酯 β-醇酸-----不饱和酸 α，β-不饱和酸 γ-醇酸(不稳定)-----γ-丁内酯（易） δ-戊内酯 δ-醇酸----- δ-戊内酯（难） （三） α-醇酸脱羧反应---少一个碳的醛（酸）或酮 三、酚酸 （一）酸性 （二）脱羧反应 邻对酚酸易脱羧 没食子酸（五倍子酸） 焦没食子酸 (邻位位阻与分子内氢键) （共轭) 四 羟 基 酸 制 备 自然界 人工 合成 α-卤代酸水解 羟基腈水解 ①醛酮－→ α-羟腈－→ α-羟基酸 HCN H+ 内酯水解 ②卤代醇+氰化钠 瑞佛马斯基反应 －→β -羟基酸 柯尔贝－施密特法---酚酸 柯尔贝－施密特法----酚酸 对羟基苯甲酸 五、重要的羟基酸 乳酸 苹果酸 酒石酸 柠檬酸（枸椽酸） 水杨酸（柳酸） 乙酰水杨酸（阿司匹林） 没食子酸（五倍子酸） 醛酸 乙醛酸 酮酸 丙酮酸 α-酮酸 乙酰乙酸 β-酮酸 第3节 羰基酸 一、分类与命名 （一）分类 （二）命名 与醇酸命名相似 3-甲基-4-戊酮酸 β-甲基-γ-戊酮酸 3-甲基-4-氧代戊酸 3-环已酮酸 β-环已酮酸 3-氧代环已烷酸 二、酮酸的特性 （一）α-酮酸的性质 具有酮和羧酸的性质(加成、成肟、成盐、酰化等反应） （二）β-酮酸的性质 1、酮式分解（或稀碱