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酸碱平衡和酸碱滴定法
* Inorganic Analytical Chemistry 将铵盐试液置于蒸馏瓶中,加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏,过量的HCl溶液吸收蒸发出的NH3,用NaOH标准溶液返滴定剩余的HCl。 (NH4)2SO4+NaOH == NH3+Na2SO4+H2O NH3+HCl == NH4Cl HCl+NaOH == NaCl+H2O 2.化合物中含氮量的测定 1)蒸馏法 * Inorganic Analytical Chemistry 也可以用过量的H3BO3溶液吸收蒸发出的NH3,用HCl标准溶液滴定反应生成的H2BO3- ,终点时的pH=5,选用甲基红作指示剂。 NH3+H3BO3 == NH4++H2BO3- H+ + H2BO3- == H3BO3 * Inorganic Analytical Chemistry 6HCHO+ 4NH4+ == (CH2) 6N4+4H++6H2O 利用NaOH标准溶液滴定反应生成的4个可与碱作用的H+。六次甲基四胺 (CH2)6N4是一种极弱有机碱,应选用酚酞作指示剂。 设计实验:HCl及NH4Cl的混合体系滴定 2)甲醛法 * Inorganic Analytical Chemistry * Inorganic Analytical Chemistry 3)克氏(Kjeldahl)定氮法 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮,将适量浓硫酸加入试样中加热,使C、H转化为CO2和H2O,N元素在铜盐或汞盐催化下生成NH4+,消化分解后的溶液中加入过量NaOH溶液,再用蒸馏法测定NH3。 * Inorganic Analytical Chemistry 本章学习要求 1.掌握酸碱质子理论(定义,共轭酸碱对,酸碱反应的实质,共轭酸碱Kaθ和与Kbθ的关系); 2.了解同离子效应,盐效应; 3.掌握弱酸弱碱电离平衡及影响电离平衡常数和电离度的因素,缓冲溶液,运用最简式计算水溶液的pH值及有关离子平衡浓度; 4.了解酸度对弱酸(碱)存在形态分布状况影响; 5.掌握酸碱指示剂的变色原理、指示剂的变色点、变色范围; * Inorganic Analytical Chemistry 6.掌握酸碱滴定原理,滴定曲线的概念,影响滴定突跃的因素,化学计量点pH值及突跃范围的计算,指示剂的选择,掌握直接准确滴定一元酸(碱)的判据其应用; 7.掌握多元酸(碱)分布滴定的判据及滴定终点的pH值计算,指示剂的选择,了解混合酸准确滴定的判据及强酸弱酸混合情况下滴定终点pH值计算,指示剂的选择; 8.了解酸碱滴定法的应用及相关计算,了解CO2对酸碱滴定的影响,掌握酸碱标准溶液的配制及标定,掌握混合碱的分析方法及铵盐中含氮量的测定方法。 * 《定量化学分析简明教程》P71 水溶液中酸碱平衡处理的关键是水溶液的酸度问题。知道了溶液的pH值,就很容易计算各型体的平衡。如果知道酸碱各型体平衡浓度,也很容易计算出溶液的pH值。计算时需要考虑溶液中平衡型体之间的三大平衡关系,即三大平衡关系式:物料平衡、电荷平衡和质子条件。 * Inorganic Analytical Chemistry 加入1mL 0.1 mol·L-1 HCl溶液: * Inorganic Analytical Chemistry 加入1mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液: 促使HAc电离,平衡右移,HAc减少,Ac-增加 * Inorganic Analytical Chemistry 解:混合后, 例题:将25mL 1.0mol·L-1 NH3 .H2O与25mL 1.0 mol·L-1 NH4Cl混合组成缓冲液,求其pH值。若在该缓冲溶液中加入1mL 1.0mol·L –1 NaOH,pH为多少? pH = 14 – pOH = 14 – 4.75 = 9.25 * Inorganic Analytical Chemistry * Inorganic Analytical Chemistry 缓冲溶液不参与化学反应,对测量过程应没有干扰,无污染,价格便宜; ; 缓冲系的pKa?尽量接近pH; pH = pKa? ( 或pOH=pKb?) 时,缓冲能力最大; 所需控制的pH应在缓冲溶液的缓冲范围内且有足够的缓冲容量; c(酸)/c(碱)=1/10~10/1 时,溶液具有有效缓冲能力;缓冲组分浓度控制一定范围:0.05mol·L–1 ~0.5mol·L-1 全域缓冲溶液:有很宽pH范围,一般由几种不同pKa(一元或多元酸及其共轭碱)物质混合而成。 例如 Britton-Robinson是由磷酸、硼酸和醋酸混合成,向其中加入不同量的氢氧化钠可以组成pH范
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