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第5章 酸碱滴定法 5.1 溶液中的酸碱反应与平衡 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布系数δ 5.3 溶液中H+浓度计算 5.4 对数图解法（自学） 5.5 酸碱缓冲溶液 5.6 酸碱指示剂 5.7 酸碱滴定原理 5.8 终点误差（自学） 5.9 酸碱滴定法的应用 5.10 非水溶液中的酸碱滴定（自学） 酸碱滴定法概述 5.1 溶液中的酸碱反应与平衡 5.1.1 离子的活度和活度系数 5.1.2 溶液中的酸碱反应与平衡常数 5.1.3 溶液中的其他相关平衡 ——物料平衡、电荷平衡和质子条件 酸碱平衡的研究手段 5.1.1 离子的活度和活度系数 活度： ? i = ? ic i ?i：为i离子的活度系数，表达实际溶液和理想溶液之间偏差大小。 对于强电解质溶液，当溶液的浓度极稀时，离子之间的距离是如此之大，离子之间的相互作用力可以忽略不计时：?i =1 即 ? i =c i 。 离子强度 离子强度与溶液中各种离子的浓度及电荷有关 近似计算式： 对于AB型电解质稀溶液（0.1molL-1），德 拜-休克尔公式能给出较好的结果： 简化式： 5.1.2 溶液中的酸碱反应与平衡常数 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 特点： 1）具有共轭性 2）具有相对性 3）具有广泛性 酸碱强度 酸碱反应的几种类型: 5.1.3溶液中的其他相关平衡 1.物料平衡方程（物料平衡）MBE 2.电荷平衡方程 （电荷平衡）CBE 3.质子条件（质子平衡方程）PBE HAc水溶液的PBE式 NH4H2PO4水溶液的质子条件式 +H+ -H+ H+ ← H2O →OH- NH4+ → NH3 H3PO4←H2PO4-→HPO42- -2H+ → PO43- PBE式： [H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-] +2[PO43-] 例H3PO4 Na2S 与NaHCO3的 PBE式 Na2S的[OH-]表达式： NaHCO3的质子条件为： 练习1 课堂练习2 物料平衡和电荷平衡及质子平衡 5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布系数δ 分析浓度与平衡浓度 浓度与酸、碱度 酸的浓度与酸度，碱的浓度与碱度 分布系数δ 定义：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数，称为分布系数。 以?表示。 5.2.1一元酸溶液 如HAc：HAc，Ac- HAc 的pH与分布系数δ图 5.2.3 多元酸溶液 如草酸：H2C2O4， HC2O4- ，C2O42— 草酸的三种形式在不同pH时的分布图 磷酸的分布系数δ 例如 ：H3PO4，H2PO4-1，HPO42-，PO43- 磷酸的四种形式在不同pH时的分布图 1. 强酸溶液 2. 强碱溶液 5.3.2弱酸或弱碱溶液1.一元弱酸或弱碱 举例 一元弱酸最简式 一元弱碱溶液 2.多元酸（碱）溶液 如：H2S的H2O溶液 5.3.3混合溶液1. 强酸与弱酸混合溶液（补充） 2.弱酸弱碱混合液 3. 两种弱酸的混合溶液 (相互不反应) 4. 两种弱碱的混合溶液（补充） 5.3.4两性物质溶液 NaHCO3溶液的pH计算 1.酸式盐计算公式 例16：计算0.01mol/L Na2HPO4溶液的pH 2.弱酸弱碱盐 5.5酸碱缓冲溶液 5.5.1 缓冲溶液pH值的计算 例22 5.5.2 缓冲容量（缓冲指数） 缓冲容量影响因素 缓冲容量范围 5.5.3重要缓冲溶液 缓冲溶液选择的原则： a.缓冲溶液对测量过程应没有干扰。 b.所需控制的pH应在缓冲溶液的缓冲范围之内。 5.6 酸碱指示剂 5.6.1酸碱指示剂的变色原理 5.6.2指示剂的用量 5.6.3离子强度的影响 5.6.4混合指示剂 5.6.1酸碱指示剂的变色原理1. 指示剂的特点 a．是弱的有机酸或碱 b．酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点 c．溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点变化 2.酸碱指示剂的变色原理 3.酸碱指示剂的变色范围（见附录：表6） 讨论：KHIn一定，[H+]决定比值大小，影响溶液颜色 酸碱指示剂的理论变色点 指示剂理论变色范围 pH = p KHIn± 1 指示剂理论变色点 pH = p KHIn ； [In-] =[HIn] 5.6.2指示剂的用量 5.6.3离子强度的影响 指示剂颜色的变化，受 活度的影响。活度平衡常数:Ka0 5.6.