重量分析和沉淀滴定.pptVIP

第六章 重量分析和沉淀滴定法 第一节 重量分析法概论 重量分析法是基于称量物质的质量进行分析的方法。 一.重量法的分类 特点 直接称重，不需要标准溶液或基准物质。绝对方法。 对常量组分，准确度高。 灵敏度不高，不适合微量组分的测定。 操作麻烦，耗时长。 常规分析一般不采用。 二.重量分析对沉淀的要求 第二节 沉淀的的溶解度及其影响因素 一、沉淀的类型 生成的沉淀类型，首先取决于沉淀的性质，其次与沉淀形成的条件、沉淀后的处理有密切的关系。在重量分析法中，最好能获得晶形沉淀。 晶形沉淀 － Crystalline precipitate 无定形沉淀－ Amorphous precipitate 凝乳状沉淀－ Curdy precipitate 几种类型沉淀的比较 类型 晶形沉淀 凝乳状沉淀 无定形沉淀 直径 0.1－1μm 0.02－0.1μm 小于0.02μm 结构 规则,紧密 疏松,无规则 溶解度 较大 较小 纯度 高 含大量水 处理 易过滤,洗涤 不易过滤,洗涤 示例 BaSO4 AgCl Fe2O3·nH2O Ksp 1.1×10-5 3.2×10-10 1.9×10-10 二、 沉淀的形成过程 1.形成过程 沉淀的形成是一个复杂过程,有关这方面的理论都是定性的解释或经验公式的描述, 很不成熟. 沉淀的形成过程如下: * 均相成核: 构晶离子在过饱和溶液中,通过离子的缔合作用,自发形成晶核。占优势时形成无定形沉淀。 *异相成核: 溶液中混有的固体微粒,在沉淀过程中起着晶种的作用,诱导沉淀的形成。占优势形成晶形沉淀。 晶核形成后，溶液中构晶离子向晶核表面扩散，并沉积于晶核上，晶核就逐渐长大形成沉淀微粒。 由离子聚集成晶核，晶核逐渐长大成为沉淀微粒，沉淀微粒再聚集为更大的聚集体的速度称聚集速度。 在聚集的同时，构晶离子又能按一定的顺序排列于晶格内，这种定向排列的速度称定向速度。 2．沉淀条件对沉淀类型的影响 沉淀属于哪种类型，一是决定于沉淀的性质，其次与沉淀的形成条件以及沉淀的后处理有关。 聚集速度和定向速度直接影响沉淀的类型。 定向速度与沉淀性质有关，极性较大的沉淀，定向速度大。 晶核形成速度小于晶核成长速度,即定向速度大于聚集速度，则获得较大沉淀颗粒,且能定向地排列成为晶形沉淀; 聚集速度大于定向速度，晶核生成极快,由于晶核较多，易形成无定形沉淀。 聚集速度主要由沉淀时的条件决定，其中最主要的是溶液中生成物质的过饱和度。 分散度－晶核形成速度－沉淀生成的初始速度可以用槐氏(Von Weimarn)的经验公式表示: 分散度 =K ×（CQ-S）/S CＱ：沉淀剂加入瞬间沉淀物质的浓度； S： 晶核的溶解度； （CQ-S）： 过饱和度，引起沉淀作用的动力； （CQ-S）/S：相对过饱和度； K：为常数，与沉淀性质、介质及温度等有关。 * 相对过饱和度越小，则晶核形成速度越慢，能得到大颗粒沉淀。各种沉淀都有一个能大批自发产生晶核的相对过饱和极限值，称为临界值。 * 控制相对过饱和度在临界值以下，沉淀以异相成核为主，得到大颗粒沉淀。超过临界值后，沉淀以均相成核为主，得到小颗粒沉淀。 例如 沉淀 临界值 BaSO4 1000 CaC2O4 ·H2O 31 AgCl 5.5 三、沉淀条件的选择 1 晶形沉淀的沉淀条件 2 无定形沉淀的沉淀条件 3 均匀沉淀法 Homogeneous precipitation 1 晶形沉淀的条件 如何获得纯净和颗粒大的沉淀。 （1）沉淀在较稀的溶液中进行。溶液的相对