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第七章 萜类和挥发油 7.1 萜类(terpenoids) 一、概述 （一）萜的定义与分类 1、定义 萜类化合物是一类由甲戊二羟酸（MVA）衍生而成，基本碳架多具有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征的化合物。 （二）生合成 （三）分布 萜类化合物在自然界分布极为广泛，仅睡莲目等水生植物中未见单萜和倍半萜类成分报道，另外发现富含生物碱的植物不含或少含萜类化合物。 近年来从海洋生物中发现了大量萜类成分；许多植物成分，如树脂、胡萝卜素等均为萜类化合物。 （四）生物活性 1、循环系统：抗血小板聚集、扩张心脑血管、降压、降脂等——芍药苷、银杏内酯 2、消化系统：保肝降酶、利胆健胃、抗溃疡等——齐墩果酸、甘草次酸 3、呼吸系统：平喘、祛痰、镇咳等——穿心莲内酯、辣薄荷酮 4、神经系统：镇静、局麻、兴奋中枢等——龙脑、高乌头碱 5、抗肿瘤：紫杉醇、冬凌草素、雷公藤内酯 6、抗生育：棉酚、芫花酯甲、乙 7、驱虫杀虫：青蒿素、川楝素 8、作甜味剂、香料：甜菊苷、香叶醇 二、萜的结构类型及重要代表物 （一）单萜及其重要代表物 单萜类化合物广泛存在于高等植物中，常分布于唇形科、伞形科、松科等植物的腺体、油室、树脂道等分泌组织里。 是植物挥发油中低沸点部分的主要成分，其含氧衍生物多具有较强的生物活性及香气，是医药、化妆品和食品等的重要原辅料。 1、链状单萜 玫瑰香 柠檬香 2、单环单萜 对-薄荷烷型 环香叶烷型 卓酚酮型 （1）对-薄荷烷型 l-薄荷醇：习称薄荷脑；镇痛、止痒、局麻、防腐、杀菌、清凉。 胡椒酮：习称辣薄荷酮；芸香草（35%）；松弛平滑肌，治疗支气管哮喘。 （2）环香叶烷型 （3）卓酚酮型 具有芳香性、酸性（Ф-OH;COOH），可与金属离子络合显色：Fe3+——红色；Cu2+——绿色 抗癌、抗菌活性，但有毒性。 3、双环单萜 可视为由薄荷烷在不同位置间环合形成的产物。以蒎烷型和莰烷型结构最稳定，衍生物数量最多。 皆烷型 蒎烷型 莰烷型 守烷型 芍药苷：镇静、镇痛、抗炎。 龙脑：俗称冰片，具有发汗、解痉、止痛等作 用。是人丹、冰硼散、苏合香等成药的主 要成分之一。也用作香料、清凉剂。 樟脑：主要存在于樟树的挥发油中，具有局部刺 激和防腐作用，用于神经痛、炎症、跌打 损伤。 （二）环烯醚萜类 环烯醚萜也是单萜类，但结构比较特殊：多具有半缩醛及环戊烷的结构，C1-OH为半缩醛羟基，不稳定，因此在植物体内主要以苷的形式存在。 环烯醚萜及其苷类在中药中分布较广，以玄参科、茜草科、唇形科、龙胆科最常见。 1、结构分类及代表物 （1）环烯醚萜苷 10个碳，C1 羟基多与葡萄糖成苷。 栀子苷：泻下 苷元为京尼平 马鞭草苷：兴奋副交感 神经、镇咳 （2） 4-去甲基环烯醚萜苷 是环烯醚萜的降解苷,碳架由9个碳组成。 桃叶珊瑚苷：车前草清热、利尿的有效成分。 梓醇：地黄降血糖、利尿的有效成分之一。 （3）裂环环烯醚萜苷 是由环烯醚萜苷在C7-C8处断裂开环衍变而来的。 龙胆苦苷：是龙胆、当药、獐芽菜等中药的苦味成分，是龙胆草中促进胃液分泌，增加胃酸的有效成分，在氨的作用下可转化成龙胆碱。 2、理化性质 （1）大多为白色结晶或无定形粉末，味苦，有旋光。 （2）环烯醚萜苷易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮等，难溶于亲脂性有机溶剂。 （3）苷易被酸水解，生成的苷元因具有半缩醛结构，性质活泼，容易进一步氧化或聚合而显深色。 中药地黄、玄参等经过干燥或受潮可变黑色，皆因苷类水解的产物氧化聚合所致。 （4）环烯醚萜及其苷中的双键受其邻位氧原子的影响，性质活泼，容易发生加成反应。 （5）环烯醚萜苷元遇酸、碱、羰基化合物、氨基酸均能变色。 3、检识 * 与酚类和胺类呈现各种颜色。 * 与氨基酸共热生成红色至蓝色；与皮肤接触,可使之变蓝。 * 于冰醋酸中加少量铜离子加热，产生蓝色沉淀。 4、提取分离 环烯醚萜苷类亲水性较强，性质不太稳定，