第三章 紫外可见吸收光谱分析 (assdfhgfj).ppt

苯环上发色基团对吸收带的影响 影响有机化合物UV-Vis因素 立体结构和互变结构的影响 溶剂的影响 立体结构和互变结构的影响 顺反异构： 顺式：λmax=280nm； εmax=10500 反式：λmax=295.5 nm；εmax=29000 互变异构： 酮式：λmax=204 nm ? 烯醇式：λmax=243 nm 立体结构和互变结构的影响 溶剂的影响 溶剂极性的影响 对λmax影响：n-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↓蓝移；π-π*跃迁：溶剂极性↑ ，λmax↑红移 极性溶剂影响谱带的精细结构 溶剂极性的影响 极性溶剂中，苯环精细结构消失 溶剂影响吸收波长，吸收强度及精细结构 溶剂的吸收会干扰光谱的测定 溶剂极性的影响 溶剂的选择原则： 1.纯度高； 2.尽量用非极性或弱极性溶剂 3.溶剂截止波长小于分析物的λmax 溶剂 最低波长极限/nm 溶剂 最低波长极限/nm 乙醚 220 甘油 220 环己烷 210 1,2-二氧乙烷 230 正丁醇 210 二氯甲烷 233 水 210 氯仿 245 异丙醇 210 乙酸正丁 260 甲醇 210 乙酸乙酯 260 甲基环己烷 210 甲酸甲酯 260 96%硫酸 210 甲苯 285 乙醇 215 吡啶 305 2,2,4-三甲基戊烷 215 丙酮 330 对二氧六环 220 二硫化碳 380 乙烷 220 苯 280 紫外吸收光谱常见术语 生色团：含有π键、能吸收紫外-可见光的不饱和基团 对有机化合物：主要为具有不饱和键和未成对电子的基团 C＝C；C＝O；C＝N；—N＝N— 当出现几个生色团共轭，则几个发色团所产生的吸收带将消失，代之出现新的共轭吸收带，其波长将比单个发色团的吸收波长长，强度也增强 助色团：本身无紫外吸收，但可以使生色团吸收 峰加强同时使吸收峰红移、吸收强度增大的基团。 有机化合物：主要为连有具孤对电子的杂 原子的饱和基团。例：—OH，—OR，—NH—，—NR2—，—X 红移和蓝移 由于化合物结构变化（共轭、引入助色团取代基）或采用不同溶剂后 吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移 吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移 增色效应和减色效应 增色效应：吸收强度增强的效应 减色效应：吸收强度减小的效应 强带和弱带： εmax 105 → 强带 εmax 102 → 弱 紫外吸收光谱常见术语 金属配合物化合物的紫外—可见吸收光谱 M + R = MR 金属离子与配位体（络合剂）反应生成配合物的颜色，一般不同于游离金属离子（水合离子）和配位体本身的颜色；从生色机理上看，金属配合物的生色机理可分成以下三种类型： 配体微扰的金属离子d-d电子跃迁和 f - f 电子跃迁 金属离子微扰的配位体内电子跃迁 电荷转移吸收光谱 在配体的作用下过渡金属离子的d轨道和镧系、锕系的f轨道裂分，吸收辐射后，产生d一d、 f 一f 跃迁； 必须在配体的配位场作用下才可能产生也称配位场跃迁； 摩尔吸收系数ε很小，对定量分析意义不大。 配体微扰的金属离子d-d电子跃迁和 f - f 电子跃迁 金属离子微扰的配位体内电子跃迁 金属离子的微扰，将引起配位体吸收波长和强度的变化。变化与成键性质有关，若共价键和配位键结合，则变化非常明显。 金属配合物化合物的紫外—可见吸收光谱 金属配合物化合物的紫外—可见吸收光谱 电荷转移吸收光谱 电荷转移跃迁：辐射下，分子中原定域在金属M轨道上的电荷转移到配位体L的轨道，或按相反方向转移，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。 Mn+—Lb- M(n-1) +—L(b-1) - h? [Fe3+CNS-]2+ h? [Fe2+CNS]2+ 电子给予体 电子接受体 分子内氧化还原反应；? 104 Fe2+与邻菲罗啉配合物的紫外吸收光谱属于此。 第二节 紫外—可见分光光度计 仪器 紫外-可见分光光度计 第二节 紫外—可见分光光度计 仪器结构：光源、单色器、吸收池、检测器 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 光源：提供紫外可见连续光辐射 钨灯或卤钨灯——可见光源 350~1000nm 氢灯或氘灯——紫外光源 180~375nm 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； ④聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝；