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计算常温下0.10 mol/L NaAc溶液的pH值。 pOH =-lg [OH?]=-lg(7.5×10?6)= 5.12 因Na+不参与酸碱平衡,溶液的酸碱性主要取决于Ac?。 Ac? Cb/Kb = 0.10/5.68×10-11 >500 Kb? Cb= 5.68×10-10×0.10= 5.68×10-11 > 20Kw ∵ ∴ 解: NaAc → Na+ + Ac? pH = 14-pOH=14-5.12 = 8.88 一元弱碱溶液pH的计算 Ka3=2.2×10?13 Ka2=6.23×10?8 Ka1=7.52×10?3 298K下 Ka1 ? Ka2 ? Ka3,多元弱酸的酸性主要由第一步解离所决定。Ka1越大,多元弱酸的酸性越强。溶液的酸度按一元弱酸计算。 第三节 电解质溶液 二、弱电解质溶液 (二)多元酸(碱)溶液 Kb1= Kw / Ka3 = 2.09×10-2 Kb2 = Kw / Ka2 =1.61×10-7 Kb3 = Kw / Ka1 = 1.44×10-12 二、弱电解质溶液 (二)多元酸(碱)溶液 多元弱碱也逐级解离,碱性的强弱取决于Kb1的大小。Kb1越大,多元弱碱的碱性越强。溶液的碱度按一元弱碱计算。 第三节 电解质溶液 计算常温下,0. 040 mol/L H2CO3水溶液中的pH、[HCO3?]、 [CO32?]。 ∵ Ka1 ? Ka2 ∴计算[H3O+]可只考虑一级解离。 解: ca/Ka1 = 0.040/4.30×10 –7 >500 Ka1? ca= 4.30×10-7×0.040= 1.72×10-8 >20Kw ∴ ∵ H2CO3+ H2O H3O+ +HCO3 ̄ Ka1=4.30×10 ̄7HCO3 ̄+ H2O H3O+ + CO32 ̄ Ka2=5.61×10 ̄11 pH =-lg[H3O+] =-lg(1.3×10?4)=3.89 [HCO3?]=[H3O+] = 1.3×10?4(mol/L) 从计算结果可以看出:二元弱酸根浓度很低,与二元弱酸浓度无关。若要提高多元酸根的浓度,需在多元酸中加入强碱或用对应的盐。 第三节 电解质溶液 计算0.10mol/L Na2CO3溶液的pH。 解: CO32? + H2O HCO3?+ OH? H2CO3 + OH? HCO3? + H2O Kb1=Kw/Ka2= =1.8×10?4 Kb2=Kw/Ka1= =2.3×10?8 因 Kb1/Kb2>100,按一元弱碱处理 由于Kb1?cb = 1.8×10?5>20 Kw 且 所以 pOH =-lg(4.2×10?3)= 2.38 pH = 14-pOH=14-2.38 =11.62 第三节 电解质溶液 (三)两性物质溶液 两性物质可分为三种类型: (1) 两性阴离子型(多元弱酸的酸根离子) (2)阳离子酸和阴离子碱型(弱酸弱碱型) (3)氨基酸型 两性物质水溶液的酸碱性取决于其接受质子与给出质子能力的相对强弱。若给出质子能力与获得质子的能力相当,溶液显中性 ;若给出质子能力比获得质子的能力强,溶液显弱酸性 ;反之,溶液显碱性。 第三节 电解质溶液 二、弱电解质溶液 当 c /Ka′≥20,c?Ka≥20 Kw时 (最简式) 若: Ka为两性物质作为酸的酸常数 Ka′为两性物质作为碱时其共轭酸的酸常数 pH= (pKa+ pKa′) 从公式可以看出:两性物质溶液的pH与其浓度无关 。 (三)两性物质溶液 第三节 电解质溶液 二、弱电解质溶液 定性分析NaH2PO4、HPO42?水溶液的[H3O+]的计算公式。 解: (1)NaH2PO4的酸碱性取决于H2PO4?, 由于 Ka= Ka2, Ka′= Ka1 所以 (2)由于HPO42? Ka= Ka3, Ka′= Ka2 所以 pH=-lg(4.9×10?9)=8.31 计算0.10 mol/L NaHCO3溶液的pH。 解: c?Ka2=5.6×10?12﹥20 Kw c/Ka1= ﹥20, 因 所以可用最简式计算。 第三节 电解质溶液 计算0.10mol/L HCOONH4溶液的pH。 (已知甲酸Ka′=1.77×10?4,氨水Kb=1.8×10?5) NH4+ 解: 第三节 电解质溶液 1 . 根据酸碱质子理论,下列叙述中不正确的是 ? ??A.酸失去质子后就成为碱 ?? B.酸越强,其共轭碱也越强 ? C.酸碱反应的实质是质子转移 ?? D.酸碱反应的方向是强酸与强碱反应生成弱酸和弱碱 2 . 根据酸碱质子理论,下列物质的水溶液中既可为酸又可为碱的是 A. B.
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