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3.4钛渣生产的主要设备
本项目小结 2.熔炼实践 现在的钛渣生产工厂,大多数采用周期性操作的方法。电炉熔炼的正常操作程序为: 捣炉——加料——放下电极——送电熔炼——放渣——下一个周期作业。 熔炼终点根据连续用电时间,用电度数,电表运转状况和炉膛化料情况综合判断。当三相电极间已熔通,“坩埚”内又有相当数量的熔体,炉渣含TiO2 94~96%,即为熔炼终点。 3.自焙电极制备和使用 由于熔炼过程不断地消耗电极,所以需要经常补充电极。 对于石墨电极,只要用石墨螺丝接头把电极一根一根地连接起来就行了;对于自焙式电极的制备,首先要按图纸制作电极壳,待电极把持筒上端的电极壳只有200~300mm高时,再把电极壳一节一节地焊接上去,使其维持一定的高度。 自焙电极在上部不断接长,下部不断地被放下消耗掉,中间经历了糊类软化—烧结的过程。 3.6 钛渣生产的发展方向 目前钛渣生产中存在的问题: (1)炉料准备,包括混合和制团作业不够完善; (2)熔炼过程不连续,呈周期性; (3)产出的生铁还只是半成品,不能直接使用,影响其经济价值; (4)电炉结构不完善,单台炉功率和炉产能不够大; (5)由于收尘系统不完备致使含钛物料损失大,从而造成钛的回收率不够高; (6)劳动条件和工作环境较差。 我国今后钛渣生产的发展方向: (1)电炉的密闭化 (2)设备的大型化 (3)采用二段法炼钛渣 (4)在旋流炉中熔炼钛渣 富 钛 料 的 生 产 人造金红石的生产 钛渣熔炼 选择性氯化法 稀盐酸循环浸出法 选-冶联合稀盐酸加压浸出法 稀硫酸浸出法 熔炼原理 还原-锈蚀法 电炉熔炼 熔炼工艺 熔炼设备 稀盐酸浸出法的主要缺点是: (1)用喷雾焙烧法回收盐酸的能耗大,约70%的热量消耗在水的蒸发潜热上。 (2)所得焙烧产物Fe2O3没有什么用途。 (3)腐蚀比较严重。 3.2 钛渣的熔炼 3.2.1 钛渣熔炼概况 钛铁精矿中的主要杂质是铁的氧化物,占30~35% ,其它杂质约占5~15%,不宜直接氯化。因此,在氯化前应把它预处理制取各种富钛料。 其中电炉熔炼钛渣是一种富集TiO2的经典的、成熟的方法。 富集高钛物料实际上就是最大限度地除去铁的氧化物,并附带地除去部份其它杂质。从钛铁精矿中富集TiO2的方法很多,如盐酸浸出法、还原锈蚀法、电炉法等。 现将这些富集高钛物料的方法进行比较,如下表所示。 电炉法生产的钛渣根据其品位和用途不同可以分为两种类型: (1)低品位钛渣 含TiO2 <90%、FeO 8~12%,具有很好的酸溶性,供硫酸法生产钛白用,所以这种渣也称“酸溶性”钛渣。 (2)高品位钛渣 含TiO2 90~95%、FeO 3~4%,供氯化法生产TiCl4和氧化焙烧生产人造金红石。 3.2.2 电炉还原熔炼钛渣的原理 钛铁矿的还原熔炼过程 钛铁矿的基本成份是偏钛酸铁FeO·TiO2,也有少量游离态的铁氧化物,当配有适当比例的固体碳做还原剂,投入高温电炉熔炼时,铁的氧化物被选择性还原。 在高温下FeO·TiO2还原反应可以自发进行。由于各反应热力学性质的差异,生成不同价态钛氧化合物还原反应由易到难的顺序是: (1)在低温(1500K)时,主要发生如下反应: 1/3Fe2O3+C=2/3Fe+CO FeTiO3+C=TiO2+Fe+CO 2FeTiO3+C=FeTi2O5+Fe+CO (2)在中温(1500-1800K)时,主要发生如下反应: 3/4FeTiO3+C=1/4 Ti3O5+3/4Fe+CO 2/3FeTiO3+C=1/3 Ti2O3+2/3Fe+CO 1/2FeTiO3+C=1/2 TiO+1/2Fe+CO (3)在高温(1800-2000K)时,主要发生如下反应: 1/4FeTiO3+C=1/4TiC+1/4Fe+3/4CO 1/3FeTiO3+C=1/3 Ti+1/3Fe+CO 2. 成渣过程和渣铁分离 固体碳还原钛铁精矿的最终产物最终有三种: (1)还原性气体,逸出炉口后从烟囱排除或收集利用; (2)含碳1.5%左右的生铁或称“半钢”; (3)富集有钛的各种氧化物(TiO2、Ti3O5、Ti2O3、TiO)的渣,称为钛渣。 在高温熔炼状态下,高熔点氧化物TiO2、Ti3O5、Ti2O3和TiO与熔体中的MgO、CaO、Al2O3、SiO2和残存的FeO产生造渣反应,生成熔点为1600~1700℃的钛渣。 熔化状态下的生铁和钛渣借助于密度的显著差异而分层,铁在下层渣在上层。 3. 2.3 钛渣的主要特征 钛渣的相结构 固体钛渣中,可能存在三种不同的矿相结构(黑钛石固溶体相、塔基洛夫石固溶体相、玻璃体相),但以黑钛石相为主。 黑钛石是一种具有Ti3O5形式的高温变体,它可表示为TiO·2TiO2和
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