3.荧光反应鉴别法.ppt

特征和指纹图谱技术 定义：生药经过适当处理后，采用一定的分析手段，得到能够标示该生药特性的共有峰的图谱。 特性：系统性—包含主要成分或指标成分 特征性—高度选择性，能区分真伪与优劣 重现性—误差应在允许的范围内 目的、作用：能反映中药整体质量的变化和均一程度，结合多指标成分定量分析，较全面控制中药质量的稳定性和有效性，符合中医理论的整体观。 特点： 1）通过中药指纹图谱的特异性，能有效的鉴别样品的真伪或产地； 2）通过主要特征峰的含量或比例，能有效的控制样品的质量，确保质量的相对稳定。 常用方法：光谱、色谱、波谱、核磁、X-射线衍射 人参总皂苷【特征图谱】 鉴别 峰保留时间 或 相对保留时间 定量 峰1 人参皂苷Rg1 峰2 人参皂苷Re 峰7 人参皂苷Rd 对照特征图谱 峰1：人参皂苷Rg1；峰2：人参皂苷Re； 峰3：人参皂苷Rf；峰4：人参皂苷Rb1； 峰5：人参皂苷Rc；峰6：人参皂苷Rb2；峰7（S）：人参皂苷Rd 银杏叶药材、注射用中间体和注射剂指纹图谱 A 银杏叶药材 B 注射用中间体 C 银杏酮酯注射剂 S 芦丁 第四节、鉴别试验的条件及方法验证 一、溶液的浓度：主要指被鉴别药物的浓度，加入的各种试剂一般是过量的。 二、溶液的温度： 三、溶液的酸碱度：大多鉴别试验需要一定的酸碱性条件。 四、试验时间： 五、鉴别方法的验证 1、专属性：其他成分存在的情况下，采用的鉴别方法能否准确鉴别出被测物质的特性。 2、耐用性：测定条件发生小的变动时，测定结果受到的影响程度。如果有变动需限定相应的条件。 第二章 药物的鉴别试验 第一节、药物鉴别试验的定义与目的 鉴别的定义-根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判别药物的真伪。就是以特殊的物理、化学性质作依据，对其结构明确的也就是贮藏在有标签的容器中的药物进行结构确证。不是鉴别未知物。 鉴别项下规定的试验方法，仅反映该药物某些物理、化学或生物学等性质的特征，不完全代表对该药物化学结构的确证。 第二节、鉴别试验的项目 一、性状（description） 包括外观、溶解度、物理常数等。 二、一般鉴别试验（General identification test) 三、专属鉴别试验（Specific identification test 一、性状 （一） 外观：聚集状态、晶型、嗅味 （二） 溶解度：是药品的一种物理性质，是指药品在溶剂中的溶解能力。 药典中的溶解度是指在各品种项下选用的溶剂中的溶解性能。 （三） 物理常数 1. 熔点-由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在融化时自初熔至全熔的一段温度。熔点难以判断或熔融同时分解的样品应同时采用热分析法测定。 2. 比旋度-反映手性药物特征及其纯度的主要指标，可区别药品、检查纯度、测定制剂含量。一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1mL中含有旋光型物质1g的溶液时测得的旋光度称为比旋度。 3. 吸收系数- --给定波长、温度、溶剂，单位浓度、单位液层厚度下药品的吸光度。中国药典---百分吸收系数，E既可以考察原料质量，亦可作为含量测定的依据。 通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。例如：钠盐的焰色试验，不能辨认是氯化钠、苯钾酸钠或者是其它某一种钠盐药物。 必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验。 二、一般鉴别试验 一般鉴别试验：依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。 1、有机氟化物-氧瓶燃烧后硒素氟蓝、硝酸亚铈反应显蓝紫色 2、水杨酸盐-弱酸性下与三氯化铁反应显紫色 3、酒石酸盐-中性溶液加氨制硝酸银产生银镜 4、芳香第一胺类-芳伯胺酸性下加亚硝酸钠与β-萘酚产生橙红色沉淀 5、苯甲酸盐-中性下与三氯化铁反应褐色沉淀 6、托烷生物碱-莨菪酸结构加发烟硝酸黄色，冷后加氢氧化钾醇溶液显紫色 常见有机官能团一般鉴别试验 1、钠盐-火焰焰色黄色，醋酸氧铀锌黄色沉淀 2、钾盐-火焰焰色紫色，四苯硼钠白色沉淀 3、铵盐-分解氨臭，使石蕊试纸变蓝 4、钙盐-火焰焰色砖红色，草酸铵白色沉淀 5、钡盐-火焰黄绿色，与硫酸根白色沉淀 6、亚铁盐-与铁氰化钾成深蓝色沉淀，沉淀在氢氧化钠中显棕色。 7、铁盐-与亚铁氰化钾成深蓝色沉淀，沉淀在氢氧化钠中显棕色。 8、银盐-与氯离子反应白色沉淀，沉淀溶于氨试液 常见无机离子一般鉴别反应 1、氯离子：硝酸银反应?白色沉淀 二氧化锰反应?氯气湿润碘化钾蓝色 2