10-1 醇.ppt

1.命名 2.化学性质 (1)酸性 (2)酯化反应 (3)羟基的取代 (4)脱水反应 (5)α-H的反应 a.氧化 b.脱氢 与无机酸的反应 醇与恒沸HX酸反应 SN1历程(分两步，反应速率只与醇有关) 分子内脱水 催化脱氢 又称木醇或木精，甲醇的毒性较大，其蒸气或饮用少量即可造成眼睛失明，严重的可导致死亡。工业酒精为防止饮用，加入部分甲醇或有臭味的吡啶，故不能饮用。 甲醇是优良的有机溶剂，也是重要的基础化工原料；此外也可用作燃料。 又称酒精，工业上采用乙烯的直接或间接水合法来生产；但大部分仍采用发酵法生产酒精。 乙醇是常用的有机溶剂和试剂； 医药中用作消毒剂、防腐剂； 还可作为燃料使用； 毒性较小，可饮用。 甘油，无色粘稠有甜味的液体；其沸点很高b.p.=290℃；与水及乙醇互溶，但不溶于氯仿、乙醚等有机溶剂；吸湿性强，可吸收空气中水分，多用于保湿化妆品中。 甘油是重要的化工原料，广泛用于军工、 化工等工业中，用于生产多种树脂及硝化甘油。 苄醇，无色液体，沸点205.4℃，与乙醇、乙醚、苯等有机溶剂互溶，微溶于水。 小 结 二甘醇（一缩二乙二醇） 三甘醇（二缩三乙二醇） 聚乙二醇（PEG) 用 途： （1）重要的化工原料，用于制造树脂、增塑剂、合成纤维（涤纶）； （2） 60%乙二醇水溶液的凝固点为－49℃，可用作汽车水箱的防冻液。 丙三醇 重要的醇(自学) 苄醇分子中的羟基易被取代。 苯甲醇具有微弱的麻醉作用, 用于医药上。 苯甲醇 重要的醇(自学) * * （十） 醇 主讲教师：陈霞 习惯命名 连有官能团的最长链作为主链, 根据主链碳数称“某醇”； 优先羟基编号, 并注明其位次。 系统命名 烃基名 + 醇（简单一元醇） 异丁醇 叔丁醇 新戊醇 2-甲基-1-丙醇 2-甲基-2-丙醇 2,2-二甲基丙醇 环醇 母体称“a - 某烯(炔) – b - 醇”； 优先羟基编号, 并注明位次。 不饱和醇 取代基 加 1-环某醇 5-甲基-2-乙基环己醇 4-正丙基-5-己烯-1-醇 2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇 季戊四醇 多元醇 醇与卤烷性质比较 相同点：—X和—OH都是吸电子基，故α-C带微正电性，可受亲核试剂的进攻，都发生亲核取代或消除反应； 不同点：两官能团的离去形式分别为X-和OH-，碱性强的OH-离去能力差，故醇的取代及消除活性比卤烷差；此外，卤烷不能被氧化，而醇可以被氧化。 与活泼金属反应 酯化反应 羟基被取代 脱水反应 ??H上的反应： 氧化、脱氢 醇的化学性质（较活泼） 水 甲醇 乙醇 异丙醇 pKa 15.7 16 18 18 羟基氢的酸性 (与活泼金属反应) 醇 钠 醇的化学性质I 醇与其它活泼金属如K、Mg、Al、Al-Hg等反应。 应用：醇钠（钾）中的烷氧基负离子常用作非水介质中的亲核试剂。 醇的反应活性：甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 羟基氢的酸性 (与活泼金属反应) 醇的化学性质I 与有机酸反应 硝化甘油 酯化反应 醇的化学性质II 工业及实验室制备卤烃 羟基的卤代 醇的化学性质III 醇与PX3、PCl5或SOCl2的反应 优点：产物不发生重排 SN 与恒沸HX酸反应 羟基的卤代反应 SN2历程(不分步，反应速率与醇及HX酸均有关) 羟基氧的质子化:将弱离去基团OH-转化为强离去基团H2O 碳正离子中间体 SN 与恒沸HX酸反应 羟基的卤代反应 HX酸的活性： 醇的活性： 反应活性 HI HBr HCl(查看) 苄醇、烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇 甲醇 与恒沸HX酸反应 羟基的卤代反应 注意1: 与无水ZnCl2+浓HCl(卢卡斯Lucas试剂)反应 应用: 根据出现混浊或分层快慢来区别C3～C6（苄醇除外）的伯、仲、叔醇。 练习: 预测下列醇与HBr水溶液反应的相对速率 1. (a) 苄醇 (b) 对甲基苄醇 (c) 对硝基苄醇 2. (a) 苄醇 (b) α-苯基乙醇 (c) β-苯基乙醇 (b) (a) (c) (b) (a) (c) 与恒沸HX酸反应 羟基的卤代反应 主产物 重排 与恒沸HX酸反应 羟基的卤代反应 注意2: 烯丙型醇、叔醇、仲醇与HX的反应(SN1),有碳正离子中间体生成，往往有重排产物生成。 注意：此反应产物不发生重排！！！ 低沸点 与PX3、PCl5、SOCl2反应 羟基的卤代反应 烯烃 脱水反应