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《中药化学》考前辅导大纲 第一章 绪论 第二章 中药有效成分的提取与分离 本节是本章重点，考试时一般常侧重于提取分离方法的原理、适用范围和特点提问，因此对几种常用提取方法优缺点及适用性要了解掌握，如：溶剂法 其原理是根据化合物的溶解性能选择适当的溶剂和方法将中药的化学成分从药材中提取出来。常用方法及其特点见表1。 表1 溶剂提取法 方 法 特 点 缺 点 适 用 浸渍法 不加热 ? 提取效率低 水提液容易霉变 适用于对热不稳定的成分及含大量淀粉、树胶、果胶 渗滤法 不加热 提取效率高于浸渍法 溶剂消耗量大 费时 、黏液质中药的提取 煎煮法 可明火加热 溶剂溶剂只能用水 提取时间比上两法短提取 含挥发性成分或有效成分遇热易分解、含淀粉多的中药不宜用。 ? 回流提取法 加热 提取效率高 提取溶剂为有机溶剂 溶剂消耗量大 需一定的设备。 适用于对热稳定的成分 连续回流提取法 加热 提取效率最高且节省溶剂 提取溶剂为有机溶剂 需一定的设备 ? ? 利用溶剂法提取时，要从化学成分及溶剂两方面来理解方法的原理与应用，因此要熟悉主要化学类型成分的极性、溶解性及特点，这部分内容请参看表2-4。 根据相似相溶原则选择提取溶剂，相似指的是结构或极性相似，即所选溶剂的极性要与所提取成分的极性相似。常见溶剂的极性大小顺序是： 水＞乙醇、甲醇、丙酮＞丁醇＞乙酸乙酯＞氯仿＞乙醚＞苯＞环己烷＞石油醚 （注意：丁醇和其后的溶剂与水不完全混溶）。 根据选择的溶剂以及成分的特点，选择提取方法。如含淀粉较多的药材不宜用水煎煮法提取、含挥发性成分的药材不宜用煎煮法提取、亲脂性成分多用有机溶剂提取故采用回流或连续回流提取法。 水蒸气蒸馏法 具有挥发性，热稳定性和水不溶性的成分可选用该法。 升华法 具升华性的成分选用该法。 分离与纯化 一般是利用物质的溶解度、官能团性质及极性特点进行化合物的分离与纯化，常用方法见表2。 表2 中药化学成分分离纯化常用方法 原理 方法类型 具体方法 备注 利用化合 物溶解度差异 结晶法 ? 利用不同温度可引起物质溶解度改变的性质来分离物质 沉淀法 加溶剂 在溶液中加入另一种溶剂，改变溶剂的极性，使一部分物质沉淀析出如水提醇沉法（除去多糖或蛋白质）、醇提水沉法（除去树脂或叶绿素）、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法（使皂甙沉淀析出） 加试剂 加入某种沉淀试剂，使生成水不溶性的盐类沉淀，如生物碱沉淀试剂、重金属盐类（醋酸铅等） pH法 调节PH 酸提碱沉法（使碱性成分沉淀，用于生物碱的分离） 碱提酸沉法（使酸性成分沉淀，用于黄酮、蒽醌、有机酸及内脂等成分分离） 等电点法使蛋白质沉淀 分配 液-液萃取（在分液 漏斗中进行） 有机溶剂与水 根据物质在两相相互不能任意混溶的溶剂中分配系数不同进行分离（选择与水不相混溶的有机溶剂） 有机溶剂与PH不同的水溶液 对酸性、碱性及两性有机化合物来说，都具有游离型和解离型，在不同条件下,二者可互相转化，故在两相中的分配系数不同。 色谱法 纸色谱法 原理与液-液萃取法基本相同 分配柱色谱法 正相色谱：固定相为强极性溶剂，如水、缓冲溶液等，流动相多用弱极性有机溶剂。 反相色谱：固定相为低极性有机溶剂，流动相用强极性溶剂。 吸附 色谱法 吸附柱色谱法 根据物质的吸附性差别进行分离，对于极性吸附剂（硅胶、氧化铝等）化合物极性大吸附力强；对于非极性吸附剂（活性炭）化合物极性小吸附力强。 聚酰胺 属于氢键吸附，特别适合分离酚类、醌类、黄酮类等化合物 离子交换 色谱法 离子交换树脂 根据物质解离程度不同以离子交换进行分离。用于可离子化的物质如：生物碱、有机酸等。 分子筛 色谱法 凝胶排阻色谱 按物质分子大小不同进行分离，大分子物质比小分子物质易洗脱。 透析法 透析袋（膜） 多用于水溶性的大分子和小分子物质的分离，如蛋白质、酶、多糖分离过程中的脱盐。 沸点差异 分馏法 ? 多用于挥发油成分 掌握了以上内容，考试中的一些问题例如，最省溶剂（效率最高）的提取方法、极性最小（大）的溶剂或溶剂极性顺序、用于中药水提液中亲水性成分萃取的溶剂（极性较大又与水不混溶）或可溶于亲脂性有机溶剂的成分类型或反过来苷元等低极性化合物可溶于何类溶剂以及各方法的原理等就较容易了。 ? 本章是本教材的重点，因此考试也是重点。 学习和复习时，抓住生物碱的通性这一关键，掌握了通性，就能灵活应用于生物碱的提取分离及检识。 第一节 概 述 这一节要掌握生物碱的含义：生物碱是指一类来源于生物界（以植物为主）的含氮的有机化合物，多数生物碱分子具有较复杂的环状结构，且氮原子在环状