内轨型配合物.ppt

* * 常见过渡金属元素 Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Mo Ru Rh Pd Ag Cd Os Ir Pt Au Hg Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn 3d14s2 3d24s2 3d24s2 3d54s1 3d54s2 3d64s2 3d74s2 3d84s2 3d104s1 3d104s2 Ti V Cr Mn 　Fe Co Ni Cu Zn Ti2+ V2+ Cr2+ Mn2+ 　 Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2O Zn2+ Ti3+ V3+ Cr3+ Mn3+ 　Fe3+ Co3+ Ni3+ Cu2+ TiO2+ VO2+ MnO2 　 CoO2 VO2+ MnO42- FeO42- CrO42- MnO4- 常见过渡金属元素的存在形态 常见过渡金属及其化合物的重要性质 1　氧化还原性 Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn M－2e- = M2+ -1.63 -1.13 -0.90 -1.18 -0.44 -0.28 -0.26 +0.34 -0.77 高价金属化合物是强氧化剂 过渡金属大多数具有还原性 Mn3+ Fe3+ Co3+ Ni3+ Cu2+　 TiO2+ 　VO2+ MnO2 CoO2　 VO2+　　 MnO42- FeO42- CrO42- MnO4- 中间价态金属化合物能发生歧化反应 2　配位性 FeF6 3- Fe(SCN)3 Fe(CN)63- Cu(NH3)42+ AlF63- Ag(NH3)2+ 今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。 1．画出全部异构体的立体结构。 2．指出区分它们的实验方法。 中央体 金属原子、离子 配位体 是含有孤电子对的分子和离子，有离域电子的分子和或 电子。 配位原子 具有孤电子对的原子。如：C、N、O、F、Cl、S等。 配体 单齿 多齿 NH3、Cl－ 、H2O、 F－ en 、EDTA 、OX 、py 、bipy A 配合物的组成 配合物 单核： [Co(NH3)6]Cl3 、 Na[AlF6] 多核： K2[Re2Cl8]、 [ Cr2O(NH3)10 ] Cl4 B 配合物的分类 配合物 简单[Co(NH3)5H2O]Cl3 、 Pt (NH3)2 Cl2 螯合物[Cr(en)3]Cl3 配合物 离子[Cu(NH3)4]2+ [Ag(CN)2]- 分子　Fe(CO)5、 [Co(NH3)3Cl3] C 配合物的价键理论 理论要点： 配体和中央体之间以配位键结合，形成稳定的配合物。 在形成配位键时中央体提供经杂化的空轨道，配体提供孤对电子或离域电子。 [Fe（H2O）6]2＋ sp3d2杂化， 八面体构型，外轨型配合物 [Fe（CN）6]4－　 d2sp3杂化, 　八面体构型，内轨型配合物 内、外轨型配合物： 中心原子d1 ~ d3型, 有空(n-1)d轨道，d2 ns np3杂　化形成内轨型 中心原子d4 ~ d7型，视配体的强弱：强场配体,　如CN – CO