天然药物化学运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一.doc

药物化学考点总结（只是自己总结的，仅供参考） 生科院2011级8班罗琴 1、天然药物化学: 运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 研究内容：包括各类天然药物的化学成分（主要是生物活性成分或药效成分）的结构特 点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定，还将涉及主要类 型化学成分的生物合成途径等内容。 天然药物来源：包括植物、动物、矿物和微生物，并以植物为主，种类繁多。 一次代谢产物：对植物机体生命活动来说是不可缺少的物质，包括糖、蛋白质、脂质、 核酸。 二次代谢产物：并非在所有的植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要作 用，但不少又多具有明显的生物活性的化合物，如生物碱、萜类等。 （1）醋酸-丙二酸途径：脂肪酸、酚、蒽酮类（ 以乙酰辅酶A、丙酰辅酶A、异丁酰辅酶A等为起始物，丙二酸单酰辅酶A起到延伸碳链的作用。这一途径主要生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。） （2）甲戊二羟酸途径：萜、甾体类（该途径由乙酰辅酶A出发，生成甲戊二羟酸，再进一步生成：焦磷酸二甲烯丙酯（DAPP）、焦磷酸异戊烯酯(IPP)等异戊烯基单位, 经过互相连接以及氧化、还原、脱羧、环合或重排等反应，最后生成具有C5单位（异戊烯基单位）的化合物，如萜类及甾体化合物就是通过这个途径生成的。） （3）桂皮酸途径：苯丙素、香豆素、木质素、木脂素、黄酮（该途径由苯丙氨酸经脱氨酶作用生成桂皮酸，进而生成具有C6-C3骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类） （4）氨基酸途径： 生物碱（该途径就是氨基酸脱羧成为胺类，再经过甲基化、氧化、还原、重排等一系列化学反应转变为生物碱的过程。大多数生物碱类成分由此途径生成。 ） （5） 复合途径：醋酸-丙二酸—莽草酸径、醋酸-丙二酸—甲戊二羟酸途径、 氨基酸—甲 戊二羟酸途径、 氨基酸-醋酸-丙二酸途径 、氨基酸—莽草酸径 溶剂提取法：相似相溶原理 溶剂的极性强弱顺序：石油醚二氧化硫四氯化碳三氯乙烯苯二氯甲烷乙醚三氯 甲烷乙酸乙酯丙酮乙醇甲醇乙腈水吡啶乙酸 溶剂法分类：浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法（是回流提取法的发展，具有消耗溶剂量更小，提取效率更高的优点。常用索氏提取器或连续回流装置。） 中药有效成分的分离与精制的分离依据：共存成分的性质差异有（1) 溶解度差异 （2）分配比不同（3）吸附性差异（4）分子大小差异 (5)离解程度不同 根据物质的溶解度差异进行分离 :调节温度、改变混合溶剂的极性、调节PH、加入某 种沉淀试剂。 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离：（1）分配比K K=CU / CL （2）分离因子β β=KA / KB （β=100 1次萃取，基本分离; 10=?β100 须萃取10~12次; β=2 须做100次以上; β=1 无法分离) 液液萃取法：β＜50时，采取逆流分溶法； 滤纸湿重/干重=1.5时，即r=2 ,β= Rfa (1-Rf b) / Rfb (1-Rf a); 迁移率Rf 与分配系数K: K有机相水相=1/r (Rf /(1-Rf )) 聚酰胺亲和力吸附强弱取决于各种化合物与之形成氢键缔合能力，含水溶剂中大致规律：（1）形成氢键的基团数目越多，吸附能力越强 （2）易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附即相应减弱 （3）分子中芳香化程度高者，则吸附性增强，反之，则减弱 8、各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强顺序：水-甲醇-丙酮-氢氧化钠水溶液-甲酰胺-二甲基甲酰胺-尿素水溶液 9、正想色谱：分离水溶性或极性较大的成分，如生物碱、苷类、糖类有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂，如水、缓冲溶液等，流动相则用三氯甲烷、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂，称之为正相色谱。 反向色谱：分离脂溶性化合物，如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等时，则两相可以颠倒，固定相可以用石蜡油，而流动相则用水或甲醇等强极性溶剂，称之为反向分配色谱。 凝胶滤过法原理：（1）凝胶三维网状结构的分子筛作用；（2）按分子量由大到小的顺序 分离 凝胶的种类：葡聚糖凝胶（Sephadex G）：G代表凝胶；羟丙基葡聚糖凝胶 （Sephadex LH-20）: 数字=吸水量。10（如G-25：该葡聚糖凝胶吸水量为