无及分1-第10章配位化合物.ppt.ppt

puhua ( 2 ) 组分平衡浓度计算 三、配位平衡的移动 中心离子 二、螯合物的稳定性 螯合物一般具有比相同配位数的非螯合物稳定-----螯合效应。 如 [Cu(NH3)4]2+与[Cu(en)2]2+， 稳定常数分别为1012.59 和10 19.60， [Cu(en)2]2+较稳定。 2、酸度对配位平衡的影响 [Cu(NH3)4]2+ ? Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ +4H+? Cu2++4NH4+ + 4H+ 4NH4+ 凡配体能与酸反应生成更弱酸、中心离子能与碱反应生成更弱碱，则认为配合物稳定性受酸度的影响。 KI+CCl4 NH4F+KI+CCl4 1 2 FeCl3 3、 配合平衡与氧化还原平衡 例:往Cu2+/Cu电极中加浓氨水,当[Cu(NH3)4]2+与NH3的相对浓度均达1时,电极电势 为多大?已知Cu2+/Cu电极的标准电极电势为0.340V, [Cu(NH3)4]2+标准稳定常数为4.8×1012。 MLn+ne M+nL- Ks? 、? ?( Mn+/ M ) ? ?(MLn/M) = ? ?(Mn+/M) + n 0.0592V lg1/ Ks? = ? (Mn+/M) 例4：已知? ?(Zn2+/Zn) = -0.762V， ? ?(Ag+/Ag) = 0.800V ，电池中 c(Zn2+)=c(Ag+) = 0.2mol/L。计算室温下： 1、原电池电动势。 2、加少量浓氨水于Zn2+溶液中，电池电动势如何变化？ 3、若仅在银半电池中加入等体积的3.0mol/L的氨水，测得电池电动势为1.082V，计算Ks?[Ag(NH3)2]+。 4、配离子的相互转化 [Fe(NCS)3+6F- ? [FeF6]3-+3NCS - Kj ?= cr,e {[FeF6]3-} cr,e3(NCS-) cr,e [Fe(NCS)3] cr,e6(F-) cr,e(Fe3+) cr,e(Fe3+) = 5.0×1012 Ks?{[FeF6]3- Ks? [Fe(NCS)3] = = 1.0×1016 2.0 ×103 第4节 螯 合 物 Ca2+与乙二胺四乙酸 ( 即 EDTA) 形成的螯合物结构式如下: 多齿配体(螯合剂) + 环状结构配合物(螯合物) CaY 2-空间结构示意图 螯环 [Ni(NH3)4]2+ 正四面体 μ≈2.8(单电子数为2) Ni2+:1s22s22p63s23p6 3d8 4s4p 2、配位数为4的配离子 3d 4s 4p NH3 NH3 NH3 NH3 Ni NH3 NH3 NH3 NH3 sp3杂化 外轨型配合物 [Ni (CN)4]2- 平面正方形, μ≈0(单电子数为0) 重排 CN- CN- CN- CN- Ni CN CN CN CN dsp2杂化 4p 3d8 4s 4p Ni2+ : 内轨型配合物 3、配位数为6的配合物—正八面体 3d 4s 4p 4d 如:[FeF6]3- , μ≈5.9 (单电子数为5) Fe3+:1s22s22p63s23p63d54s4p4d sp3d2杂化 Fe F F F F F F 正八面体 外轨型配合物 [Fe(CN)6]3- 正八面体, μ≈1.7(单电子数为1) Fe3+: 1s22s22p63s23p63d5 4s4p 3d 4s 4p 4d 重排 CN- CN- CN- CN- CN- CN- d2sp3杂化 4d 内轨型配合物 三、内轨型和外轨型配合物 1、中心原子全部用最外层轨道 (ns,np,nd) 参加杂化而形成的配合物 --------------外轨