structure cheistry chapter 04 lecture5structure chemistry chapter 04 lecture5structure chemistry chapter 04 lecture5structure chemistry chapter 04 lecture5.ppt

极化过程 ? ——分子的极化率 ? 表示分子变形性的大小，? 大分子的变形性大 H2O分子的振动光谱 4.6.3 特征标应用举例 例: NH3属于C3v点群 A1 + E 1 0 3 sa,sb,sc H E 0 -1 2 2px,2py A1 1 1 1 2pz A1 1 1 1 2s N 群表示 3? 2C3 I 基(basis) 　 二、根据分子对称性构造分子轨道 I sa sb sc = 1 0 0 0 1 0 0 0 1 sa sb sc = sa sb sc ?(I) = 3 C31 sa sb sc = 0 0 1 1 0 0 0 1 0 sa sb sc = sc sa sb ?(C31) = 0 ?a sa sb sc = 1 0 0 0 0 1 0 1 0 sa sb sc = sa sc sb ?(?a) = 1 A1 + E 1 0 3 sa,sb,sc H E 0 -1 2 2px,2py A1 1 1 1 2pz A1 1 1 1 2s N 群表示 3? 2C3 I 基(basis) 　 pz (s+pz) s x y z + x y z s x y z + x y z -pz (s-pz) (s) a = (s) b =(s)c (pz) a = (pz) b =(pz)c A1 Ey Ex - + (a+b+c)/31/2 x y z (s-pz) (2a-b-c)/61/2 py (b-c)/21/2 2e 1e 2e 4a ± 成键 反键 px 2a + ± + ± 1e + N 原子轨道 N原子 组合轨道 MO 分子轨道 H原子 群轨道 H原子 轨道 NH3分子轨道能级图 2s 2px,y s-p 1s a1 e a a1 e 2a1 1e 3a1 4a1 2e 2pz (1) 找出可约表示的特征标 E, C21, ?xz，?yz 简化的找特征标的方法： 箭头不动，该箭头的特征标为1， 箭头反向，特征标为-1， 箭头全部移动，特征标为0。 1 3 -1 9 Γ σyz σxz C21 E C2V 三、根据分子对称性判断红外活性与Raman活性 * 结构化学 第四章 对称性与群论 二氯苯的三种异构体的偶极矩 ? ? 0 0 对位 5.0 ? 10-30 4.9 ? 10-30 间位 8.7 ? 10-30 7.58 ? 10-30 邻位 ?c /(C· m) ?o /(C·m) (下标o表示观察值，c表示计算值) i Ci点群 ? Cs点群 Cnh点群 Cnv点群 Cn点群 Cn C Cn+ n?v Cn+ ?h 对称元素 点群 Sn Sn点群 Cn+ nC2(?Cn) + n?d Dnd点群 Cn+ nC2(?Cn) + ?h Dnh点群 Cn+ nC2(?Cn) Dn点群 D 4C3 +3I4（含C2 ） + 6?d Td点群 4C3 +3C2 + 3?h(?C2) + I Th点群 4C3 +3C2 T点群 高阶群 6C5 + 10 C3+15 C2+ 15σ+15 I Ih（Id）点群 6C5 + 10 C3+15 C2 I点群 4C3 +3C4+ 6C2 + 3?h(?C4) +6 ?d + i (3I4 +4I3) Oh点群 4C3 +3C4+ 6C2 O点群 分子极性判据：对称元素是否仅交于一点 是: 正负电荷就落在此点上 ? ＝ 0 非极性分子 否: 正负电荷中心不重合 ? ≠ 0 极性分子 C1, 偶极矩无对称性的分子 Cn, 偶极矩在转轴上 Cnv, 偶极矩在平面交线（转轴）上 Cs, 偶极矩在对称面上 其它点群的分子没有偶极矩。 只有属于Cs、Cn、Cnv点群的分子才可能具有偶极矩 + - + - + - + - + - 电子极化 原子极化 定向极化 变形极化 4. 分子的诱导偶极矩和极化率 诱导偶极矩 影响分子变形性大小的因素：外因：外加电场愈强，分子变形愈厉害；内因：分子愈大，分子变形愈厉害。 旋光度α 旋转 二、 对称性与旋光性 1. 分子旋光性与分子对称性、手性的关系 例： a. 分子与其镜象完全相同, 可通过实际操作将完全迭合，这种分子是非手性分子. 分子 镜象 反映操作 旋转 非手性分子: 能用实操作将分子与其镜象迭合的分子 (具有Sn的)分子 镜象 分子 反映 旋转(实操作) 旋转反映(Sn) Sn: S1=σ，S2=i，S4=S4 结论：具有σ、或i、或S4的分子,可通过实际操作与其