第07章 醇酚醚第07章 酚醚醇酚醚.ppt

醇 和 醚 醇的分类 饱和醇的种类 醇的命名 醇的命名 醇的命名 一些醇的习惯命名 醇的物理性质－沸点 醇分子间氢键的生成 醇的化学性质－酸性 一些化合物的酸性 酸性与分子结构的关系 醇与活泼金属的反应 卤代烃的生成 和卢卡斯试剂(浓HCl+ZnCl2)的作用 醇和HX反应时的重排 用醇制备卤代烃的一般方法 用醇制备卤代烃的一般方法 用醇制备卤代烃的一般方法 醇的脱水反应 酯的生成 醇的氧化和脱氢 醇的氧化和脱氢 酚 酚的物理性质－沸点 酚的化学性质－酸性 酚的化学性质－酸性 酚的化学性质－酸碱平衡 酚的化学性质－醚的生成 酚的化学性质－酯的生成 芳环上的取代反应－卤化 芳环上的取代反应－硝化 芳环上的取代反应－磺化 芳环上的取代反应－烷基化和酰基化 芳环上的取代反应－缩合反应 酚醛高聚物－酚醛树脂 酚与FeCl3的显色反应 醚的分类 醚的系统命名 醚的习惯命名 醚的物理性质－沸点 醚的物理性质－溶解度 醚的制备－威廉森合成法 醚和氢卤酸的作用 醚的过氧化物的生成 环 醚 环氧乙烷及衍生物 环氧乙烷和格氏试剂的作用 冠醚（Crown Ether） 蓝紫色 深绿色 暗绿色 任何稳定的烯醇式结构都能够和FeCl3发生显色反应 饱和醚，单醚 不饱和醚，混醚 芳醚 环醚 2-乙氧基戊烷 1,2-二甲氧基乙烷 甲(基)乙(基)醚 (二)异丙醚 72 74 46 Molecular weight 67oC 34.5oC (CH3CH2)2O 78.5oC CH3CH2OH Boiling point Compound 72 74 46 Molecular weight miscible 10g/100mL (CH3CH2)2O 8g/100mL CH3CH2OH Solubility Compound 在蒸馏醚前，必须首先检验有无过氧化物的存在 * 水 ? ? ? ? 醚 ? ? ? ? 醇 ? ? ? ? 氧处于sp3杂化状态 饱和脂肪醇 不饱和脂肪醇 脂环醇 芳醇 伯醇 仲醇 叔醇 甲醇 2-甲基-2-戊醇 (2-Methyl-2-pentanol) 2-甲基戊烷 (2-Methylpentane) 3-苯基-2-丁醇 (3-Phenyl-2-butanol) 顺-1,4-环己二醇 (cis-1,4-Cyclohexanediol) (Z)-3-苯基-2-丙烯-1-醇 2-(氯甲基)-1-丁醇 4-(羟甲基)环己醇 (羟甲基)环丙烷 苄醇(苯甲醇) Benzyl alcohol(Phenylmethanol) 甘油(1,2,3-丙三醇) Glycerol(1,2,3-Propanetriol) 烯丙醇(2-丙烯-1-醇) Allyl alcohol(2-Propen-1-ol) 叔丁醇(2-甲基-2-丙醇) tert-Butyl alcohol (2-Methyl-2-propanol) 1.68D 97.4?C 60 CH3CH2CH2OH 2.05D 12.3?C 65 CH3CH2Cl 1.92D – 2.5?C 62 CH3CH2CH2F 0D – 0.5?C 58 CH3CH2CH2CH3 Dipole Moment Boiling Point Molecular Weight Compound 醇的沸点明显地高于极性更强的卤代烷的沸点 醇和水也可以形成分子间氢键 低级醇可以溶于水 甲醇、乙醇和丙醇与水互溶 pKa=14.3 pKa=12.9 pKa=12.2 pKa =5.4 烷氧基负离子具有较强的碱性和亲核性 氢卤酸的反应活性为：HI ? HBr ? HCl 1分钟 10分钟 1小时不起作用，加热才起反应 醇脱水时符合查依采夫规则 Pyridinium chlorochromate Pyridine Chromic acid 苯酚 2-萘酚 3-硝基苯酚 5-甲基-1-萘酚 4-羟基苯磺酸 sp2杂化 ? ? pKa=17.1 pKa= 10.0 pKa= 10.21 pKa= 10.14 pKa= 10.0 pKa= 0.25 pKa= 8.39 pKa= 7.15 pKa=10.0 pKa=10.25 pKa=10.0 pKa=6.38 平衡向右移动 平衡向左移动 pKa= 4.0 pKa=6.38 平衡向右移动 ?H0 = ?19 kJ/mole ?H0 = +6 kJ/mole (定量白色沉淀) (一取代反应)