氧化还原滴定法.ppt

1.1Nernst方程式：（无机讲过，电极反应均按还原形式表示） Ox+ne → Red （3）其它副反应的影响（生成沉淀、配合物等 ） 当溶液中存在使电对氧化型或还原型发生配位、 沉淀等副反应的因素时，电对的电极电位必然改变。 ①生成沉淀 ②生成配合物 与上述氧化还原反应相关的氧化还原半 反应及电极电位为： Ox1+ne → Red1 Ox2+me → Red2 当氧化还原反应达到平衡时，两个电对 的电极电位相等： 上式两边同乘以m n，得到： lgK＝ ＝ △ E? ′ mn / 0.059 由上式可知：两个氧化还原电对的条件电极电 位之差（即△ E? ′ ）越大，以及两个氧化还原半反 应中转移电子的最小公倍数（m×n）越大，反应的 平衡常数K越大，反应进行越完全。若无相关电对的 条件电极电位，亦可用相应的标准电极电位代替进行 计算 。 1. 反应物浓度 根据质量作用定律，反应速率与反应物浓度的乘积成正比。 c增加, 反应速率增大 2. 反应温度 温度每增高10℃, 反应速率增大2-4倍。 例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至70-80℃ 加入少量KI,可加快反应速度 第三节 氧化还原滴定法原理 一、滴定曲线(通过实验测得) 在氧化还原滴定中，在化学计量点前，随着滴定 剂的加入，被测组分氧化型和还原型的浓度逐渐改 变，导致电对的电极电位不断改变；化学计量点后， 继续加入滴定剂时，滴定剂电对的氧化型或还原型浓 度不断改变，也导致电对的电极电位随之而改变。以 电极电位E为纵坐标，加入滴定剂的体积为横坐标， 就得到氧化还原滴定曲线。 1、有一滴定突跃 从化学计量点前0.1％，到化学计量点后0.1％，此 电位突跃区间，是选择氧化还原指示剂的依据。氧化还 原滴定曲线滴定突跃范围通式为： 化学计量点电位通式为： 三、氧化还原指示剂 1、氧化还原指示剂 1. 1变色原理：本身为弱氧化剂或弱还原剂，其氧化态和还原态具有不同的颜色，以指示滴定终点。 其变色原理如下，设氧化还原指示剂电极反应为 Inox + n e Inred 色1 色2 ? 随着滴定过程的进行，E在不断改变，指示剂 也随之变化，因而使溶液的颜色发生改变。 1.2 变色区间 ?? 当 ≥10时，溶液呈氧化态颜色， 当 ≤0.1时，溶液呈还原态颜色， 指示剂的变色区间为 当 ＝1时， 第四节 碘量法 一、基本原理及特点 碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性进行测定的 氧化还原滴定法。因I2在水中溶解度小，通常将其溶 解在KI溶液中，增加其溶解度。 I2为较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用，而I- 是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用。碘量法 分为直接碘量法和间接碘量法 1.??直接碘法（碘滴定法）：利用I2的氧化性 如：SO2被水吸收，形成H2SO3可用I2标准溶液滴定 SO2 + H2O H2SO3 H2SO3+I2 + H2O 2HI +H2SO4 由于I2氧化能力不强，所以滴定仅限于较 强的还原剂。如:S2-S2O32-、AsO32-、SO32-、 Sn2+ 等 二、滴定条件 1.直接碘量法 在酸性、中性、弱碱性中进行 在强碱性条件下，PH9时，则会发生歧化反应： 3I2+6OH－=IO3－+5I－+3H2O，使得结果偏高； 在强酸性条件下，生成的产物I－在强酸性条件 下易被空气中的O2氧化成I2，反应为： 4I－＋4H＋＋O2 → 2I2＋2H2O，造成结果偏低。 2.间接碘量法 在中性或弱酸性条件下进行 若在碱性条件下，I2与Na2S2