第八章__醇酚醚第八章__酚醚醇酚醚.ppt

四、重要的酚 1.苯酚，俗称石炭酸。有毒，具有一定的杀菌能力。可用作防腐剂和消毒剂。 在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。 4、酚的氧化反应 对苯醌（黄色） 间苯二酚不被氧化 邻苯醌（红色） 5．芳环上的亲电取代反应 （1）卤代反应 如需制一溴代苯酚，则反应要在CS2、CCl4等非极性溶剂中，低温条件下进行。 定性检验 （2）硝化 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。 2.对苯二酚。它本身是一个还原剂。 ①照相的显影剂。 ②常用作抗氧化剂。 ③是一个阻聚剂。如苯乙烯易聚合，因此储藏时，常加入对苯二酚作阻聚剂。 3、甲苯酚 4.萘酚 与三氯化铁紫色沉淀 与三氯化铁绿色 廊坊师范学院化学与材料科学学院－有机教研室 第八章 醇、酚、醚 学习要求： 1.掌握醇、酚、醚的系统命名法。 2.熟练掌握醇、酚、醚的结构特点及主要化学性质， 和鉴别方法。 3.了解沸点、溶解度与分子结构的关系。 Ⅰ 醇 一、 醇的结构、分类和命名 1.结构 （1）根据羟基所连烃基的种类 2.分类 （2）根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为: 伯、仲、叔醇。 （3） 根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、 二元醇、三元醇…… 3.醇的命名 （1）普通命名法 邻氯苯甲醇 （2）系统命名法 系统命名法命名原则如下： ⑴选择含有羟基的最长的碳链为主链，从靠近羟基一端开始给主链编号，根据主链的碳原子数称为某醇。 ? ⑵在命名不饱和醇时，仍照顾醇羟基编号最小。 3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇） 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。例如： 有特定构型的醇需要用R/S标记它们的构型，如： (S)－1－苯基－1－丙醇 3. 俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2.沸点： 1）比相应的烷烃的沸点高（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 2) 比分子量相近的烷烃的沸点高，如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃，甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。 3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、仲丁醇（99.5）、叔丁醇（88.2）。 1.性状：在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体；十二个碳以上的醇为蜡状固体。 C1~C3有酒味，C4~C11不愉快气味，C12以上无味。 二、醇的物理性质 3.溶解度： 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。 4.结晶醇的形成 如： 三、醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定。 1．似水性（与活泼金属的反应）（羟基中O-H的断裂） CH3CH2O- 的碱性-OH强，所以醇钠极易水解。 醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂，也可以作为亲核试剂。 醇的反应活性： 伯醇 仲醇 叔醇 原因： （烷氧负离子的溶剂化） 醇可以接受质子，成为质子化醇或氧鎓离子，所以醇可以溶于浓强酸。 2.与无机酸反应 1）醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。 2）与有机酸反应 三硝酸甘油酯，硝化甘油，硝酸甘油 3）与氢卤酸反应（碳氧键的断裂C-O）（制卤代烃的重要方法）（也有烯烃生成） 1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI HBr HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 2） 醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇多为 SN1历程。 3） β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。 （1）分子内脱水 1.取向： 有不同消除取向时，遵循札依切夫规则。 3.脱水反应（碳氧键的断裂C-O） 醇脱水反应的特点：(β－消除） 1)主要生成札依切夫烯，例如： 87℃ （62%） 2.活性 脱水由易到难的顺序是： 叔醇＞ 仲醇＞伯醇 3. 反应历程 E1 容易发生分子重排 2） 用硫酸催化脱水时，有重排产物生成。 醇脱水反应的特点：(β－消除） （2）分子间脱水 4.氧化或脱氢 （1）氧化剂氧化 （2） 脱氢氧化 叔醇分子中羟基所连碳上没有氢，一般反应条件 下不被氧化 。 5.与过碘酸（HIO4）反应 Ⅱ 酚 一、酚的结构及命名 1．结构 酚是羟基直接与