第13章糖类化合物.ppt.ppt

从50℃的水中结晶 从98℃的水中结晶 得到的葡萄糖 得到的葡萄糖 m.p. 146 ℃ m.p. 150 ℃ +112o ? +52.7o ? +18.7o 13.1.4、单糖的化学性质 1.差向异构化 多手性碳异构体中，只有一个手性碳构型相反，则互为差向异构 互变异构： 酮式---烯醇式------醛式 之间互变。 ①C1与C2官能团异构 ②C2之间为差向异构 条件： P—π共轭 甘露糖 α—H活泼性 α—H活泼性 果糖 α—H活泼性 OH H O=C－H 葡萄糖 H－C －OH C －OH HO H H －C=O 互变的过程： 2. 氧化反应： （1）单糖与土伦、费林试剂作用： 例： 葡糖、 果糖、 半乳糖等 OH H OH O CH2OH H OH H H H HO CH2OH O OH H H HO H HO HOH2C O CH2OH OH H H OH H HO H H HO 还原性糖： 凡能被土伦、费林试剂氧化的糖为还原糖 （2）与溴水的反应（pH＝6） 可用来鉴别醛糖和酮糖 （3）稀硝酸氧化 产物：糖二酸 3. 还原反应 C O CHOH（糖醇） Na－Hg/HCl 4. 成脎反应： 注：糖中碳原子数相同，只要C1、C2构型不同可生成同种糖 脎。如：D－葡萄糖、D－甘露糖、D－果糖。 CHO CHOH CH2OH C O 3H2NNH CH NNH C NNH 糖脎 5.成苷反应 （1）糖苷的生成 甲基 -β- D - 葡萄糖苷 形成糖苷后分子中无半缩醛羟基，无变旋现象，对碱稳定，无还原性。但在酸介质中或生物酶催化下可水解成原来的糖和非糖物质。 （2）代表物： ①水杨苷 CH2OH H －O－ CH2OH 易水解 β-苷键 ②苦杏仁苷 CH2OH H －O－ CH2 β-1.6苷键 －O－ CH－ CN 易水解 β-苷键 H 6. 糖酯的形成 单糖 — OH H3PO4 — OH －H2O 单糖磷酸酯（6种） CHO H OH CH2－OPO3H2 D-3-磷酸甘油醛 CH2OH C = O CH2－ OPO3H2 磷酸二羟丙酮 O CH2OPO3H2 H OH α-D-6-磷酸葡萄糖 H2O3POCH2 CH2OPO3H2 OH H α-D-1.6-磷酸果糖 H2O3POCH2O CH2OH OH α-D-6-磷酸果糖 H O CH2OH H OPO3H2 α-D-1-磷酸葡萄糖 7. 显色反应 单糖 浓酸 糠醛（衍生物） 酚类、蒽酮 有色物 (1)所有糖 α—萘酚/浓H2SO4 蒽酮/浓H2SO4 紫色物(莫力许反应) 蓝绿色物(蒽酮反应) (2)酮糖(水解后生成酮糖的二糖) 间苯二酚/浓HCl 红色物 醛糖反应慢且非红色 (西列凡诺夫反应) (3)戊糖 5—甲基—1.3—苯二酚/HCl 绿色物(皮阿耳反应) (4)脱氧核糖 二苯胺/CH3COOH，H2SO4 蓝色物(狄斯克反应) 13.2 二糖 定义： 由两分子相同或不同单糖通过糖苷键连接而成的化合物为二糖 糖基 — O — 糖基 A 苷键 B A. 一定用半缩醛羟基(－OH )成苷 B. 可用半缩醛羟基(－OH) 成苷——非还原性二糖 用非半缩醛羟基(－OH )成苷——还原性二糖 第十三章 糖类化合物 有机化学 1、熟记六种单糖的开链式、哈武斯（Haworth） 式，用哈武斯式能够判断单糖的名称和构型。 2、熟悉单糖化学性质。 3、糖类化合物的鉴别方法。 4、掌握麦芽糖、纤维二糖、乳糖和蔗糖的结构、性质。 5、了解淀粉和纤维素的组成和结构。 （一）糖类化合物的存在 （二）糖类化物的概念 葡萄糖C6H12O6 , C6(H2O)6 蔗 糖C12H22O11 , C12(H2O)11 Cn(H2O)m称碳水化合物 C2H4O2 乙酸符合C2(H2O)2 ,不是糖 C5H10O4脱氧核糖不符Cn(H2O)m 却是糖 糖的概念：糖指多羟基醛或多羟基酮及水解能生成多羟基醛、酮的物质。 （三）糖类化合物的分类 单糖：多羟基醛或酮。葡萄糖、果糖。 低聚糖：水解成2—10个单糖分子。例蔗糖等 多糖：水解成10个以上单糖分子。淀粉、 据水解产物分： (不能再分成更小的单糖) 13.1 单糖 分类： (1)据官能团分：醛糖、酮糖 (2)据碳原子数分：丙、丁、戊、已糖