第26讲第七章氧化还原滴定法第3讲.ppt

第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲 第六节 常用的氧化还原滴定方法 一、KMnO4法 （一）方法简介 高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在强酸性溶液中与还原剂作用，其半电池反应是： 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲 用KMnO4溶液作滴定剂时，根据被测物质的性质，可采用不同的滴定方式。 (一)直接滴定法 许多还原性物质，如FeSO4、H2C2O4、H2O2、 Sn2+、Ti(III)、Sb(III)、As(III)、NO2—等，可用KMnO4标准溶液直接滴定。 (二)返滴定法 有些氧化性物质，如不能用KMnO4标准溶液直接滴定就可用返滴定法进行滴定。 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲 例如，测定软锰矿中MnO2的含量时，可在H2SO4溶液存在下，加入准确而过量的Na2C2O4 (固体)或Na2C2O4标准溶液，加热待MnO2与C2O42—作用完毕后，再用KMnO4标淮溶液滴定剩余的C2O42—。由总量减去剩余量，就可以算出与MnO2作用所消耗去的Na2C2O4的量，从而求得软锰矿中MnO2的百分含量。 应注意，用返滴定法进行分析时，只有在被测定物质的还原产物与KMnO4不起作用时才有实用价值。 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲 (三)间接滴定法 有些非氧化性或非还原性的物质，不能用KMnO4标准溶直接滴定或返滴定，就只好采用间接滴定法进行滴定。如测定Ca2+时，首先将Ca2+沉淀为CaC2O4，过滤，再用稀H2SO4将所得的CaC2O4沉淀溶解，然后用KMnO4标准溶液滴定溶液中的C2O42-，间接求得Ca2+的百分含量。 高锰酸钾法的优点是氧化能力强，一般不需另加指示剂。高锰酸钾法的主要缺点是试剂常含有少量杂质，因而溶液不够稳定。此外，又由于KMnO4的氧化能力强，能和很多还原性物质发生作用，所以干扰也较严重。 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲 二、应用实例 1.H2O2的测定 可用KMnO4标准溶液在酸性溶液中直接滴定H2O2溶液，反应如下： MnO4-+5 H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O 反应开始较慢，随着Mn2+的增加，反应速度加快。可预先加入少量Mn2+作为催化剂。 许多还原性物质，如FeSO4、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、H2C2O4、Sn2+和NO22-等，都可用直接法测定。 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲 2.钙的测定 先将样品处理成溶液后，使Ca2+进入溶液中，然后利用Ca2+与C2O42—生成微溶性CaC2O4沉淀。过滤，洗净后再将CaC2O4沉淀溶于稀H2SO4中。用KMnO4标准溶液进行滴定，其反应如下： Ca2++C2O42—＝CaC2O4 ↓ (白) CaC2O4+2H+＝Ca2++H2C2O4 5H2C2O4+2MnO4—+6H+＝2Mn2++10CO2↑+8H2O 凡是能与C2O42-定量生成沉淀的金属离子，只要本身不与KMnO4反应，都可用上述间接法滴定。 第26讲 第七章 氧化还原滴定法 第3讲 3.软锰矿中MnO2含量的测定 软锰矿的主要组成是MnO2，此外，尚有锰的低价氧化物、氧化铁等。此矿若用作氧化剂时，仅仅只有MnO2具有氧化能力。测定MnO2含量的方法是将矿样在过量还原剂Na2C2O4的硫酸溶液中溶解还原，然后，再用KMnO4标准溶液滴定剩余的还原剂C2O42—，其反应为： MnO2+C2O42—+4H+＝ 2Mn2++2CO2↑+2H2O 第26讲