第九章-醇酚醚.ppt

9.3.3 醚的制备 芳香醚的合成 2、醇分子间失水 1oROH制醚产率好, 2oROH制醚产率不好，3oROH无法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯。 CH3CH2OCH2CH3 -H2O SN2 -H+ C6H5OH + ROSO2OH C6H5OR + NaOSO2OH RX NaOH H2O ROSO2C6H5 NaX NaOSO2C6H5 9.1.4 醇的化学性质 CH3-OH + HO-S-OH O O CH3-OSO3H 硫酸氢甲酯 O CH3O-S-OCH3 硫酸二甲酯 O 8~18碳高级醇的酸性硫酸酯的钠盐(R-OSO3Na)用作洗涤剂。 9.1.4 醇的化学性质 甘油磷酸酯(glycerophosphate ) 另外，磷酸以酯的形式广泛存在于机体中，如：核酸、磷脂和ATP中都有磷酸酯结构；体内的某些代谢过程是通过具有磷酸酯结构的中间体来完成的。 9.1.4 醇的化学性质 5. 醇与卤化磷的反应 常用的卤化试剂： PCl5 、PCl3 、 PBr3、P + I2 PI3 3ROH + PBr3 3RBr + H3PO4 主要应用于1oROH, 2oROH 转化为卤代烷。3oROH很少使用。 氯化亚砜 醇制卤代烃的方法选择 1oROH 2oROH 3oROH SOCl2 PBr3 or NaBr + H2SO4 P + I2 浓HCl (0oC) HBr (0oC) HI (0oC) 5ROH + PX5 RX + HX + POX3 9.1.4 醇的化学性质 6. 氧化与脱氢 常用的氧化剂有K2Cr2O7 、KMnO4。 氧化反应一般都是在溶剂中进行的。只有伯醇和仲醇被氧化，叔醇不能被氧化。 伯醇: R2CHOH 氧化剂 仲醇: 叔醇：在该条件下不被氧化 (因?-碳上没有H原子） 。 鉴别醇 CrO3/吡啶溶液（Sarett），直接将伯醇氧化成醛，仲醇氧化成酮，而分子中存在的C＝C一般不受影响。 9.1.4 醇的化学性质 脱氢反应： 1oROH 脱氢得醛 2oROH 脱氢得酮 3oROH 不发生脱氢反应。 脱氢试剂：CuCrO4 、Pd 、Cu (orAg) 脱氢条件：反应温度一般较高。 应用：主要用于工业生产。（300℃, 醇蒸气通过催化剂） CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CuCrO4 300-345oC CH3CH2-OH CH3CHO + H2 Cu 300℃ 9.1.4 醇的化学性质 H OH O + H2 CuO 250~300 ℃ 环戊酮(92%) CuCrO4 250-345oC CH3OH CH2O + H2 Cu (orAg) 450-600oC 9.1.4 醇的制备 实验室制备 1 由烯烃制备 加水反应 2 由卤代烃制备 氢氧化钠水解 3 格氏试剂合成法 4 羰基化合物的还原 （参见醛、酮一章） 甲醇 可作溶剂和燃料，5～10ml双目失明，30ml致死 常 识 乙醇的分类 医用酒精 （75%）外用消毒剂 工业乙醇（95.5%，含少量甲醇）无水乙醇（99.5%，分析纯） 丙三醇（甘油）具有润肤作用，临床上常用甘油栓或50％甘油溶液灌肠，以治疗便秘。 9.2 酚 OH 苯酚 9.2.1 酚的分类及命名 一般以酚作母体。有时以芳环作母体, 酚羟基作取代基。 间-甲苯酚 3-甲苯酚 2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸) OH CH3 OH NO2 O2N NO2 一元酚 羟基直接与芳香环相连的化合物叫酚。通式：Ar-OH。 O H O H ?-萘酚 ?-萘酚 9.2.1 酚的分类及命名 OH CO2H 邻-羟基苯甲酸 4-羟基苯磺酸 HO SO3H OH OH 二元 酚 OH (CH2)5CH3 HO OH CH3 OH 邻-苯二酚(儿茶酚) 1,2-苯二酚 4-己基-1,3-苯二酚 2-甲基-1,4-苯二酚 三元酚 OH OH HO 1,2,3-苯三酚 (连苯三酚)麦(没)食子酚 含两个或两个以上酚羟基的都属于多元酚。 9.2.2 酚的结构 p,p-共轭 p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 结构与性质的关系： 1. C-O键具有部分双键的性质，较难断裂； 2. 酚羟基具