现代高分子化学2016.ppt

尼龙-66(nylon-66) K＝430，前期进行水溶液聚合，达到一定聚合度后期转入熔融缩聚。 先将两种单体中和形成66盐，配成60%的水溶液，以防胺挥发和酸脱羧，以达到原料等摩尔的目的。 单体：己二胺和己二酸 聚酰胺(polyamide)?尼龙 分子量控制 加少量单官能团的醋酸或己二酸(原料之一)进行端基封锁来控制分子量 重要的线型逐步聚合物 主链含碳酸酯结构的聚合物。耐热，强度好，工程塑料。 光气直接法 将双酚A钠盐水溶液与光气的有机溶液进行。 界面缩聚合成；由于界面缩聚不可逆，不要求严格等当量比。 加少量单官能团酚进行端基封锁，控制分子量。 酯交换法 以双酚A和碳酸二苯酯为原料，熔融缩聚。 采用碳酸二苯酯过量进行端基封锁，排出苯酚控制分子量。 聚碳酸酯(polycarbonate) 重要的线型逐步聚合物 界面缩聚 界面缩聚是将两种单体分别溶于两种不互溶的溶剂中，再将这两种溶液倒在一起，在两液相的界面上进行缩聚反应，聚合产物不溶于溶剂，在界面析出。 己二酰氯与己二胺之界面缩聚 拉出聚合物膜 界面聚合膜 牵引 二异氰酸酯，与二元胺或二元醇反应，形成聚氨酯。 加聚反应，但属于逐步聚合机理。 异氰酸端基预聚物遇水反应，通过脲键的形成而扩链，加水反应的同时，有CO2析出，可利用此来制泡沫塑料。 带有-NHCOO-基团(氨基甲酸酯基团)的聚合物 聚氨酯(polyurethane) 重要的线型逐步聚合物 常用异氰酸酯单体 重要的线型逐步聚合物 不饱和聚酯通常指的是聚合物链中含不饱和键的聚酯， 如顺丁烯二酸酐(马来酸酐)和乙二醇的缩聚产物。 不饱和聚酯的交联固化一般通过加入的烯类单体如苯乙 烯、甲基丙烯酸甲酯等进行自由基共聚合反应来实现。 不饱和聚酯的主要用途是制备玻璃钢复合材料。 不饱和聚酯 重要的线型逐步聚合物 无规预聚物：由平均官能度大于2的单体进行聚合时的A阶段和B阶段低聚物，即在ppc时终止反应所得到的预聚物称为无规预聚物。无规预聚物中未反应的官能团在分子链上无规分布。无规预聚体的固化通常通过加热来实现。 体型逐步缩聚?无规预聚物?酚醛树脂 结构预聚物：所带官能团结构已知的预聚物 交联 体型逐步缩聚?结构预聚物?环氧树脂 高分子科学之聚合物结构 Structures of macromolecules * Primary structures Composition: number typs of atoms Configuration: how they are linear, Homopolymer copolymers: block, graft, random, ... * Secondary structures branching, star, grafting, laddle, ... Conformation: folding, helix, sheet, ... * Tertiary structures Special arrangements of larger segments to form a complicate structure, e.g., helix * Quaternary structures Spatial multi-chain aggregates, intra- and inter-chain interaction, e.g., triplethelix and enzyme Stereoisomerism: geometrical and Conformational 链结构 聚集态结构 无规共聚物 (random copolymer)：单体单元在聚合物分子链上无规排列：……M1M1M2M2M2M1M2M2M1 …… 交替共聚物 (alternative copolymer)：单体单元在聚合物分子链上交替排列：……M1M2M1M2M1M2M1M2M1 …… 嵌段共聚物 (block copolymer)：单体单元各自组成长序列链段：……M1M1M1M1M1M2M2M2M2 …… 接枝共聚物 (graft copolymer)：聚合物分子中以一种单体为主链，在主链上接上一条或多条另一单体形成的支链。 Molecular Design of Copolymer 线形高分子 环状高分子 支化高分子 梳形高分子 梯形高分子 网状高分子 星形高分子 体型高分子 高分子链的形态(Configuration) A zig-zag chain A thread chain A random coil T ~32 oC PNIPAM-g-PEO T increases decreases A single po