第十二章醛酮醌.ppt

第十二章 醛 酮 醌 醛 酮 1 醛酮的分类与命名 1.1 醛酮的分类 据R的类型分：脂肪族醛酮（饱和、不饱和醛酮）、芳 香族醛酮、脂环族醛酮。 据羰基的数目分：一元、多元。 举例 1.2 醛酮的命名 1.2.1 习惯命名 醛：某醛，酮：某某酮。举例 1.2.2 系统命名 饱和醛酮：主链：含羰基的C原子最多的链为主链。 某醛（酮） 编号：靠近羰基编。 不饱和醛酮：主链：含羰基和不饱和键的最长的链为主链。 某烯（炔）醛（酮） 编号：靠近羰基编。 芳香醛酮：以脂肪醛酮为母体，芳基为取代基。 类似饱和、不饱和醛酮的命名。 举例 多元醛酮：某多醛酮 编号：使多个羰基位次低。 举例 2 醛酮的制备 2.1 烯烃的氧化 KMnO4 的氧化 O3 的氧化 缩短碳链 2.2 炔烃的水合法 碳链不变 2.3 芳烃 KMn04 的氧化 缩短碳链 付-克酰基化反应 增长碳链 举例 2.4 同碳二卤代烃的水解 碳链不变 2.5 醇的氧化和脱氢 碳链不变 举例 2.6 羰基合成 烯烃、CO、H2在催化剂的作用下，生成多一个碳原子的醛。　　　　　举例 3 醛酮的物理性质 3.1 存在状态 甲醛：g ， 2~12 液态， 大于12个碳的为固态。 3.2 沸点 醇 、醛酮、醚、烷烃 3.3 溶解性 低级溶于水，高级不溶于水。 举例 4 醛酮的结构 羰基的结构：碳氧双键，同碳碳双键，但与碳碳双键的区别在于有极性。 结构式 5 醛酮的化学性质 羰基上的反应亲核加成、还原 α-H的氧化和取代 醛的氧化 举例 5.1 加成反应 历程：亲核加成反应（分两步进行） 5.1.1 加HCN 历程 反应式 特点： （1）可逆反应 （2）微量碱的作用 反应式 结构对平衡的影响：所有醛（脂肪醛、芳香醛）、脂肪族甲基酮、小于8个碳的环酮 举例 原因：电子效应 空间效应 举例判断 5.1.2 加NaHSO3 历程 特点： （1）可逆反应 （2）过量的饱和的NaHSO3溶液 反应式 结构对平衡的影响：同上 应用：（1）鉴别醛酮 （2）分离醛酮 反应式 5.1.3 加ROH 历程 特点： （1）可逆反应 （2）干燥的酸催化 应用：保护“醛基” 反应式 5.1.4 加格氏试剂 在醇的制备中介绍过。 反应式 5.1.5 与氨的衍生物缩合 氨的衍生物： 反应： 特点： （1 ）可逆反应 （2） 缓冲溶液 反应式 应用： （1 ）鉴别醛酮 （2 ）分离醛酮 反应式 小结： （1） 可逆反应 （2） 亲核加成 （3） 反应活性 ： 醛大于酮 5.2 α-H的反应 5.2.1 酮式和烯醇式互变异构 反应式 5.2.2 醇-醛缩合 定义：具有α-H的醛在稀的NaOH 作用下，生成β-羟基醛的反应。 反应式 特点： （1） 具有α-H的醛，在稀碱 （2） 生成的β-羟基醛易脱水 注意： （1） 不含α-H的醛不能发生反应 （2） 两种都具有α-H的醛反应，无意义 （3） 一