第十章 醇酚醚.ppt

C Lucas试剂（浓HCl和无水ZnCl2） 3、碘仿反应：适于-C(OH)CH3类醇。 4、邻二醇结构的鉴别：用HIO4。 六、醇的制备（实验室方法） 1、由烯烃制备 2、由卤代烷水解制备 3、由格氏试剂与羰基化合物（醛、酮、酯等）、环氧乙烷等的加成制备 ??? 一级醇 二级醇 三级醇 4、由羰基化合物还原制备 第二节 酚 一、酚的结构与命名 O: SP2杂化(近似), OH呈强给电子性，存在烯醇式-酮式互变异构。 酚的命名 间甲酚 对甲酚 2-甲基-4-叔丁基-苯酚 二、酚的物理性质与光谱性质 l????? 低熔点固体或高沸点液体。 溶解性：在水中有一定的溶解度, 苯酚9g/100mlH2O。 红外光谱： -O-H伸缩振动 游离羟基 3650-3610 cm-1（尖峰，强度不定） 缔合羟基 3520-3100 cm-1；分子间二聚3600-3500 cm-1，分子间多聚3400- 3200 cm-1（峰形较宽且散） 酚的C-O伸缩振动 ～1230cm-1为特征峰 苯环的环收缩振动：1610～1500 cm-1 C-H的弯曲振动： 苯酚 三、酚的化学性质 1、酸性 酚的酸性比醇强但比碳酸的酸性弱（Pka=10) 酚的邻对位上连有供电子基团时，酚的酸性变弱；连有吸电子基团时酸性变强 2、酯化和成醚反应 Claisen重排：主要上邻位，若邻位有取代基，重排到对位 3、氧化反应 （了解） * 第十章 醇、醚、酚 第一节 醇(alcohol) 一、醇的分类、结构与命名 2.分类 羟基所连接的烷基可以分类为1o、2 o、3 o级醇（伯、仲、叔）。 3.命名 1.结构 醇的官能团为羟基，O原子为SP3杂化，分子极性较强， 系统命名： 选含羟基的最长的碳链为主链，从羟基一端开始编号，其它同烷烃的命名 二、醇的物理性质 沸点： 高于同分子量的烃、卤代烃； 同分异构体的沸点，随支链的增加沸点降低。 溶解性： C1-C3与水混溶，同分异构体中支链多，水溶性好；良好的有机溶剂溶剂。 三、光谱性质红外光谱和核磁共振 结晶醇：低级醇和无机盐（CuSO4、CaCl2、MgCl2等）生成不溶于有机溶剂而溶于水的分子化合物（亦称醇化物） 红外光谱： 醇与酚： -O-H伸缩振动 游离羟基 3650-3610 cm-1（尖峰，强度不定） 缔合羟基 3500-3000 cm-1；分子间二聚3600-3500 cm-1，分子间多聚3400- 3200 cm-1（峰形较宽且散） C-O伸缩振动 1200-1100±5 cm-1为特征峰可判别1、2、3级醇 R3COH 1200-1125 cm-1 R2CHOH 1125-1085 cm-1 C=C-CR2OH 1125-1085 cm-1 RCH2OH 1085-1050 cm-1 C=C-CHROH 1085-1050 cm-1 酚：C-OH 1300-1200 cm-1 醚：特征吸收C-O-C伸缩振动吸收由于O和C的原子量相近，C-O和C-C键的强度又相近，因此醚键的C-O伸缩振动吸收位置和C-C相似，但C-O振动时偶极矩变化较大，所以醚键的C-O吸收较强，不过，仅有红外光谱来确定醚键的存在有否是困难的，易受干扰，较难辨别。 羟基氢RCH2－O-H　　　　 δ值为4 ~ 6 由于醇羟基上质子交换迅速，无自旋偶合，为单峰。 RCH2－OH中的-CH2-上的氢　　δ值比烷烃氢δ值大 （由于氧原子的吸电诱导效应使氢原子周围的电子云密度减小，δ值增大）。 核磁共振谱： 四、醇的化学性质 1.醇的酸性（与活泼金属的反应） 2.-OH被-X取代的反应（与HX、PX3、PX5、SOCl2反应） 4.脱水反应（分子内脱水反应和分子间脱水反应） 5.氧化与脱氢反应 3.成酯反应 1、酸碱性（与活泼金属的反应） 醇金属盐的碱性强弱次序： R3CO-＞R2CHO-＞RCH2O- 2. 与HX的反应 A 烷基的影响 ： C H 2 O H C H 2 = C H C H 2 O H 3 o