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　　利用原电池电极上反生的氧化还原反应，可以实现化学能转换为电能。假设原电池在可逆条件下放电（可逆原电池），对外做电功，则 　　Since then 式中，z 是电极反应的转移电子数，E 是原电池的可逆电动势。 §7.5 可逆电池及其电动势 　　上式表明，只要测定一定温度下原电池的可逆电动势，即可计算电池反应的摩尔Gibbs函数变，进而计算其它热力学性质变化。 　　因此，测定可逆原电池的电动势，是研究研究原电池热力学的关键。 Zn ZnSO4 CuSO4 多孔隔膜 - Cu + 　　原电池是利用电极上发生的氧化还原反应,实现化学能转换为电能的装置。以铜锌电池为例，铜插入CuSO4 溶液中，锌插入ZnSO4溶液中，两溶液之间用多孔隔板隔开，构成了铜锌电池。由于锌失去电子而进入溶液，把电子留在金属锌上，使金属锌和ZnSO4溶液的界面上形成了双电层，产生电势差。铜电极类似。 　(1) 原电池的构造： 1. 可逆原电池 (2) 原电池的表示方法： 任何一种原电池都可以用符号来表示。如铜锌原电池可以用下面的符号表示： Zn∣ZnSO4（aq）‖CuSO4（aq）|Cu ① 正极（阴极，发生还原反应）写在右边，负极（阻极，发生氧化反应）写在左边，依次用化学符号表示组成电池的各物质。 ② 用“│”表示不同的相间的界面，这类界面包括电极与溶液的界面，一种溶液与另一种溶液的界面，或同一种溶液但两种不同浓度之间的界面等。 原电池符号表示方法的规定： ③ 用“‖”表示盐桥，表示溶液与溶液之间的接界电势通过盐桥已降低到可以略去不计。 ④ 应标明构成电池各物质的相态、温度、压力，溶液应注明浓度，用 aq 表示。若不注明温度、压力，则一般指25℃、100 kPa。 要求： 理解原电池的表示方法，做到： 1、给定一个原电池，正确写出电极反应和电池反应； 2、给定一个氧化还原反应，正确写出原电池。 可逆原电池是一个十分重要的概念，因为只有可逆电池才能进行严格的热力学处理。可逆电池必须满足三个条件： (3) 可逆原电池 第一，电极反应必须是可逆的，即当电流方向改变时，电极反应随之逆向进行。 第二，电池工作时通过的电流应无限小，也就是说必须在无限接近于平衡的条件下工作。 第三，其它过程可逆。 满足以上条件的电池即是可逆电池，构成可逆电池的电极都是可逆电极。 See some examples of standard reversible cell in the textbook。 2. 可逆电池电动势的测定 可逆电池电动势的测定必须在电流无限接近于零的条件下进行。常用的测量方法是Poggendorff对消法（见教材P23。） A B D C G EW E标准 E未 用下面的关系式可得电池的电动势。 在实验室测定电动势时，常用韦斯顿(Weston)标准电池。它的正极是 Hg +HgSO4，负极是含Cd 12.5%的Cd-Hg齐，并浸于HgSO4晶体的饱和溶液中。如图所示。 + － Cd-Hg齐 → ← Hg+HgSO4 CdSO4 晶 体 → CdSO4 ← 晶体 CdSO4 ←饱和溶液 Hg 韦斯顿标准电池示意图 电极反应和电池反应如下： 正极： HgSO4(s) +2e → 2Hg(l) + SO42- 负极： Cd(Hg齐) + SO42- -2e → CdSO4 (s) 电池反应： Cd(Hg齐) + HgSO4(s) → 2Hg(l) + CdSO4 (s) 韦斯顿标准电池是一可逆的电池，其电动势稳定，且温度系数很小。 §7.6 原电池热力学 　对于可逆原电池， 　　Since Then 式中，z 是电极反应的转移电子数，E 是原电池的可逆电动势。 Also since 　　可逆原电池的放电过程是按照可逆的方式进行，电池的热效应为 Since Then Important Note: 　　尽管可逆原电池中的电池反应是在恒压条件下进行的，但电池的热效应和电池中发生的化学反应的恒压反应热不同。化学反应的恒压反应热通常是指恒压、无非体积功存在的条件下化学反应的热效应，而可逆原电池中存在电功。 能斯特方程 对于化学反应 根据化学反应一章的相关知识 真实气体反应 非理想溶液 反应 　电池反应属于非理想溶液反应，而且 因此，有 上式称