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二异丁基二硫代次膦酸钠的合成 　　摘 要：二异丁基二硫代次膦酸钠为高效的铜矿遴选剂，它有着优良的特性，由于受原材料的限制，国内一般采用格式试剂的方法合成，它的缺点是反应条件苛刻，收率太低，本文采用磷化氢和异丁烯为原料，在高压下反应得到二异丁基磷化氢，然后硫化中和，得到产品质量好，收率可达85%以上。 　　关键词：磷化氢；高压；硫化 　　1 实验原理 　　异丁烯与磷化氢在引发剂存在并且在一定的温度和压力下可以发生自由基加成反应，生成二异丁基磷化氢，二异丁基磷化氢与硫磺反应可以生成二异丁基二硫代次膦酸，再去氢氧化钠反应可生成易溶于水的二异丁基二硫代次磷酸钠盐。 　　2C4H8 + PH3 = （C4H9）2PH 　　（C4H9）2PH + S = （C4H9）2P（S）SH 　　（C4H9）2P（S）SH + NaOH = （C4H9）2P（S）SNa + H2O 　　2 实验器材 　　2.1 试剂 　　2.1.1 异丁烯，含量为99%。 　　2.1.2 磷化氢，含量为95%。 　　2.1.3 氢氧化钠，含量为30%。 　　2.1.4 硫磺，含量为98%。 　　2.2 仪器 　　高压反应釜、磷化氢气体压缩机、电子天平、气体流量计、液体流量计、pH计、磁力搅拌器、移液管、量筒、烧杯、玻璃棒。 　　3 实验步骤 　　3.1 加成反应 　　向1000ml的配料瓶中加入6g引发剂，用氮气充分置换后加入500g异丁烯，控制压力0.1～0.3MPa，搅拌使引发剂溶解；将300ml的高压反应瓶用氮气充分置换后加入130g甲苯，打开循环泵，加热至85℃，反应液接受瓶用氮气充分置换。用隔膜计量泵从配料瓶中将物料打入高压反应瓶中，控制流量为100g/h，同时打开磷化氢压缩机将磷化氢也打入高压反应釜中，控制磷化氢流量为30～35g/h。控制反应温度为85～90℃，压力为9～10MPa，控制高压反应釜内液位保持在一定范围内，多余的物料放至物料接受瓶中，物料接受瓶内温度控制在85～90℃，压力为1.0～1.5MPa，未被反应的气体通入通风排气柜中。配料瓶中的物料打完后关闭隔膜泵，同时关闭磷化氢压缩机，接受瓶内继续保温保压反应2小时即可降温，出料。 　　3.2 精馏 　　精馏系统用氮气充分置换后，加入反应物料，减压精馏，先收集前馏分，待含量97%以后收集合格产品。 　　3.3 硫化 　　向反应瓶中加入去离子水和硫磺，打开搅拌，升温至75～85℃，同时滴加二异丁基膦和30%液碱，加完后保温反应3小时，冷却，调整含量至50%，过滤得到成品。 　　4 实验数据及分析 　　4.1 实验数据 　　4.1.1 加成反应数据 表一 　　4.1.2 精馏实验数据 表二 　　4.1.3 硫化实验数据 表三 　　4.2 实验数据分析 　　（1）由表一数据可以得出，磷化氢与异丁烯高压反应质量和收率都很稳定，达到预期目标。 　　（2）由表二数据可以得出，粗品精馏可得到含量97%以上的产品，收率也很高。 　　（3）由表三数据可以得出，硫化反应收率可达99%以上，质量稳定可靠。 　　5 实验结论 　　二异丁基二硫代次膦酸钠（APT6510）产品，采用磷化氢和异丁烯在引发剂存在下在高压条件下反应，得到二异丁基膦，然后经精馏、硫化等反应制得，此工艺稳定，安全，质量可靠，总收率可达85%以上。 　　参考文献 　　[1] 黄真瑞. 二异丁基二硫代次磷酸钠的制备及其对硫矿的浮选功能 2014，05，01 　　[2] E?T?帕西纳-特雷维劳， 周廷熙，李长根. 二异丁基二硫代次膦酸钠（Aerophine3418A）与活 化和未活化的方铅矿和黄铁矿的相互作用. 国外金属矿选矿， 2004，6 ：23-26. 4