第九章苯丙素类选读.ppt

概念：苯丙素是天然存在的一类含有一个或几个C6-C3基团的酚性物质。常见的有苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木脂素等，广义的讲，黄酮类也是苯丙素的衍生物。大多数的天然芳香化合物生源由此而来。 取代方式：在苯核上常有羟基和烷氧基取代，有时会有烷基取代。 生源：是由莽草酸 (shikimic acid) 通过芳香氨基酸 (苯丙氨酸或酪氨酸) 合成而来。 植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的： 1 对羟基桂皮酸 R1= H R2=H （p-hydroxy cinnamic acid) 2 咖啡酸 （caffeic acid) OH H 3 阿魏酸 (ferulic acid) OCH3 H 4 芥子酸 （sinapic acid) OCH3 OCH3 至少还有六种桂皮酸衍生物，但较少见，如异阿魏酸(isoferulic acid)、邻羟基桂皮酸(o-hydroxy cinnamic acid)、 对甲氧基桂皮酸(p-methoxy cinnamic acid)等。 苯丙酸类化合物常与不同的醇、氨基酸、糖或有机酸等结合成酯存在，其中一些化合物还有较强的生理活性。 绿原酸（chlorogenic acid） 3-咖啡酰奎宁酸 绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸，存在于很多中药如茵陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效成分。中华人民共和国药典一部 (2010版) 中收录的金银花，其含量测定方法是以绿原酸为对照品进行HPLC测定。 同样，药典收录的复方制剂“双黄连口服液”是由金银花、黄芩和连翘组成的复方，其鉴别项中即以是否含的绿原酸作为鉴别金银花的依据。除此以外，常见含有苯丙酸成分的中药还有升麻 (含阿魏酸等)、茵陈 (含绿原酸) 及川芎 (含阿魏酸) 等。 香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类化合物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。 香豆素类化合物也广泛分布于植物界，只有少数来自动物和微生物，在伞形科、豆科、芸香科、茄科和菊科等植物中分布更广泛。其中被药典收载的有秦皮、白芷、独活、前胡、茵陈、补骨脂等。 在植物体内，香豆素类化合物常常以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，大多存在于植物的花、叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。 三、香豆素 (一) 香豆素的结构类型 香豆素在植物体内是由桂皮酸经氧化、环合而成，几乎所有的香豆素都含有7-氧取代基。同时7-氧代使得6-和8-位电子云密度增大，易于被亲电的异戊烯基进攻，从而在6-或8-位形成 异戊烯基取代，并进一步环合成新的含氧环。 1 简单香豆素：只在苯环上有取代基，常为羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等，其中7-位总为含氧取代，6-位和8-位接异戊烯基较多。 三、香豆素 (一) 香豆素的结构类型 伞形科植物欧前胡 (尹波前胡, Peucedanum osth ruthium)根状茎中的王草质 (ostruthin) ，6位含有两个异戊烯基的十碳链，该化合物具抗菌、抗真菌作用。 三、香豆素 (一) 香豆素的结构类型 2 呋喃香豆素：苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环。成环后常伴随着失去3个碳原子。分为线型 (linear) 和角型 (angular) 两种。 存在于豆科植物粉绿小冠花 (Cornilla glauca) 种子，补骨脂(Psoralea corylilolia) 果实中的补骨脂内酯，是线型呋喃香豆素，可作为皮肤科用药，有光敏作用，注射或内服，再以长波紫外线或日光照射，可使受照射处皮肤红肿，色素增加。适用于白癜风、牛皮癣及斑秃。在紫外线存在时，可引起DNA合成损伤。另外还具有止血、抗菌等作用。 存在于伞形科植物如牛防风的根和白芷属一些植物果实中的茴芹内酯 (pimpinellin) 是角型呋喃香豆素，为结核菌抑制剂，可抑制结核分支杆菌的生长。 3 吡喃香豆素：苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，