第九章醛酮选读.ppt

醛酮小结 2. ??H反应 ① 羟醛缩合反应(醛) ② 碘仿反应 甲基酮的鉴别 可鉴别: 乙醛、甲基酮、乙醇、2-仲醇 ③ 曼尼希反应 醛酮小结 3. 氧化反应 用KMnO4、K2Cr2O7时，醛氧化为羧酸 ② Tollens试剂硝酸银的氨溶液 菲林试剂 Cu(OH)2 氧化银 醛酮小结 4、还原反应 1）还原为醇 ①催化加氢 ②麦尔威英（欧分脑尔） ③ 氢化铝锂、硼氢化钠还原 ④酮的双分子还原（频哪醇） 2）还原为亚甲基 ①克莱门森还原 ②黄鸣龙还原 3) 歧化反应 醛自身的氧化还原反应(浓碱) 。 正辛醛的红外光谱 苯乙酮的红外光谱 THE END 课本p289 * 两种不同的不含??H的醛可发生交叉歧化反应，生成多种产物，分离困难，但如果是甲醛与另一种不含??H的醛进行交叉歧化反应，由于甲醛有较强的还原性，总是被氧化，另一种醛被还原。 5） 歧化反应 无α-氢的醛在浓碱作用的两分子之间的反应。发生自身的氧化还原反应，一分子醛被氧化成，另一分子醛被还原成醇，此反应称为歧化反应。 歧化反应机理： 重要的醛酮 甲醛 俗名“蚁醛”，常温下为气态，b.p.=-21℃，有刺激性臭味，易溶于水，爆炸极限7~73%。 性质 36~40%的甲醛水溶液称为“福尔马林”，可使蛋白变性，对皮肤有很强的腐蚀性，广泛地用作消毒剂和防腐剂（浸泡动物标本）。 甲醛与氨作用生成环六亚甲基四胺（乌洛托品），是易溶于水的白色结晶粉末，用作酚醛塑料的固化剂、橡胶硫化促进剂、利尿剂等。 甲醛的用途 甲醛在工业上有广泛的用途，大量用于制造： 酚醛树脂（电木）：绝缘性好，常用于日常生活中的低压电器的电源开关。 脲醛树脂（与尿素聚合）：易着色，可制成各种色彩鲜艳的脲醛塑料制品。 聚甲醛：金属替代品，齿轮和机械零件。 季戊四醇：制炸药“太安”。 乌洛托品：医用利尿剂、橡胶硫化促进剂。可制烈性炸药“黑索金”以及其他一些药品或染料。 乙醛 无色有刺激性臭味的易挥发液体，沸点21℃，可溶于水、乙醇、乙醚中，具有醛的典型性质，易聚合。 乙醛是重要的化工原料，可用来制造乙酐、正丁醇、季戊四醇、合成合成树脂等。 乙醛的衍生物三氯乙醛也是重要的化工原料，但因乙醛价格昂贵，所以三氯乙醛是由乙醛卤代制备。 1. Wittig 加成反应 合成烯烃 叶立德中带负电性的碳与羰基化合物发生亲核加成，生成烯烃的反应，叫Wittig 加成反应。 五、其他反应 烯烃 wittig试剂 其结果是以卤代烷和羰基化合物为原料，制得烯烃 2、安息香缩合 9.4 醛和酮的制备 欧分脑尔氧化; 异丙醇铝是催化剂, 反应中双键不受影响。 1、醇的氧化或脱氢 9.4.1 官能团转化法 由炔制备（炔烃水合、HgSO4催化） 烯烃氧化 （双键、??H氧化） 2、烯、炔合成羰基 3、芳烃侧链的控制氧化（选用合适氧化剂） 4、同碳二卤化物的水解 5、羧酸衍生物的还原 （罗森孟德还原法） 1、付克酰基化反应 二、分子中直接引入羰基 联苯、烷基苯、烷氧基苯反应收率较高。 2、盖特曼-科赫反应: 3.1 瑞穆尔-梯门反应 该反应主要为邻位产物 3. 酚醛和酚酮的合成 3.2 Fries重排 低温主要为对位产物;高温主要是邻位产物 9.5 不饱和醛酮 2-丁烯醛 共轭不饱和醛 3-丁烯醛 非共轭不饱和醛 1、简单的烯烃只起亲电加成反应，不发生亲核加成。 2、共轭烯醛或烯酮发生亲核加成反应 A.与弱碱性亲核试剂作用发生1,4-加成反应。 B.与强碱性亲核试剂作用，主要发生1,2-加成反应。 9.5.1 结构 利用羟醛缩合合成 与HCN、NaHSO3 只生成1,4- 加成产物 二、 不饱和醛酮的反应 1. 亲核加成 1.3 –二苯基-2-丙烯-1-酮 3-氰基-1.3 –二苯基-1-丙酮 强碱性亲核试剂主要进攻碳氧双键，发生1, 2-加成。 弱碱性亲核试剂主要进攻碳碳双键，发生1,4-加成。 1,4-亲核加成机理(碱催化) 强碱性亲核试剂主要进攻羰基，发生1,2-加成。 弱碱性亲核试剂主要进攻碳碳双键，发生1,4-加