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* 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 解:反应后系统为:HAc+NaAc 例4-15 90mL0.010mol?L?1 HAc和30mL 0.010mol?L?1 NaOH混合后,溶液的pH为多少? * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 一元弱酸水溶液 HAc水溶液: 参考水准:HAc、H2O 质子平衡式: * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 两性物质水溶液 Na2HPO4水溶液 * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 4.4.2 一元弱酸(碱)溶液酸度的计算 溶液中平衡: 质子平衡式: * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 近似式 最简式 * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 一元弱酸水溶液c(H+)计算公式: 一元弱碱水溶液c(OH?)计算与弱酸类似,只需将 c(H+) ? c(OH?); ca ? cb;Ka ? Kb * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 解:因为 所以 例4-3 已知KHAc=1.8?10?5,计算0.10mol?L?1HAc溶液的pH值与HAc的解离度。 * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 解:因为 所以 例4-4 计算0.10mol?L?1CHCl2COOH(二氯代乙酸)溶液 的pH?已知CHCl2COOH的Ka=5.0?10?2。 * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 解: 例4-5 已知Kb(NH3?H2O)=1.8?10?5,计算0.050mol?L?1 NH4Cl 溶液的pH值。 * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 解: 例4-6 已知KHAc=1.8?10?5,计算0.10mol?L?1NaAc溶液的pH值。 * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 4.4.3 两性物质溶液酸度的计算 以NaHA两性物质为例 存在平衡: PBE: * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 整理 * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 弱酸盐水溶液: 弱酸弱碱盐溶液 Ka Kb,呈酸性; Ka Kb,呈碱性。 两性物质水溶液 pH = 或 pH=1/2(pKa1? + pKa2?) * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 解: 例4-10 已知H2CO3的Ka1=4.17?10?7, Ka2=5.62?10?11, 计算0.10mol?L?1NaHCO3溶液的pH值。 * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 4.4.4 其他酸碱体系pH的计算 (1) 极稀强酸(或强碱)水溶液 极稀的一元强酸(或强碱)水溶液,即浓度接近水的解离10-7mol·L-1,要求较高时就应考虑水解离的贡献。 * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 例4.16 计算c(HCl) = 3.0×10-7 mol·L-1的HCl溶液的pH。 解 由于HCl溶液本身较稀,所解离出的[H+]浓度与水的解离所产生的[H+]浓度相同数量级,因而不能忽略水解离的贡献。 = 3.3×10-7 mol·L-1 pH = 6.48 若忽略水的解离,采用最简式[H+] = 3.0×10-7 mol·L-1;pH = 6.52,则计算误差: * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 多元弱酸分步解离,一般有: 可按一元弱酸处理。 当 当 (2)多元弱酸(碱)水溶液酸度计算 * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 多元弱碱溶液 * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 解: 例4-8 已知H2C2O4的Ka1=5.37?10?2, Ka2=5.37?10?5,计算0.10mol?L?1H2C2O4溶液的pH值。 * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * 解: 例4-9 已知H2CO3的Ka1=4.17?10?7, Ka2=5.62?10?11,计算0.10mol?L?1Na2CO3溶液的pH值。 * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * (3) 弱酸(或弱碱)及其共轭碱(或共轭酸)水溶液 由于同离子效应的存在,这种体系中无论是弱酸(或弱碱),还是其共轭碱(或其共轭酸),它们的解离度都不是很大,故这种水溶液酸度的计算一般可以采用最简式。 Ka?: 弱酸(或共轭
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