分析化学实验中误差及分析数据的处理.ppt

（二）偶然误差（随机误差，不可定误差）由某些微小的偶然因素（如环境，湿度，温度，气压的波动，仪器的微小变化等)引起的误差 如，同一坩埚称重(同一天平，砝码)，得到以下克数： 29.3465，29.3463，29.3464，29.3466 对于天平称量，原因可能有以下几种： 1)天平本身有一点变动性 2)天平箱内温度有微小变化 3)坩埚和砝码上吸附着微量水分的变化 4)空气中尘埃降落速度的不恒定  特点： 随机性（大小、正负不定） 不可消除（原因不定） 但可减小（测定次数↑,一般平行测定3－4次） 分布服从统计学规律（正态分布） (三）过失误差 由于操作者的过失而引起的误差（损失试样、加错试样、记录或计算错误等)－－错误。 （四）如何提高分析结果准确度？ 减少误差的方法 1. 选择合适的分析方法 根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对 准确度的要求。 2. 减少测量误差 控制取样量:天平称量取样0.2g（为什么？）以上，滴定剂体积大于20mL（为什么？）。 3. 增加平行测定次数，减小偶然误差 化学分析中通常要求平行测定3～4次。 4. 消除系统误差 可见，试样的质量必须在0.2g以上才能保证称量误差 在0.1%以下。 减少或消除系统误差方法 校准仪器：消除仪器的误差 主要校准砝码、容量瓶、移液管，以及容量瓶与移液管的配套校准。 空白试验：消除试剂误差 不加试样但完全照测定方法进行操作的试验，消除由干扰杂质或溶剂对器皿腐蚀等所产生的系统误差。空白值需扣除。空白值过大，则需提纯试剂或换容器。 对照实验：消除方法误差 采用标准样比对法或加入回收法、选择标准方法、相互校验（内检、外检等）等方法对照。标准样比对法或 方法校正：用其他方法校正 1．称取一定量无水碳酸钠溶解后定容于250 mL容量瓶中，量取25 mL用以标定盐酸， 容量瓶和移液管采取的校准方法是 ： （ ） A?. 容量瓶绝对校准 B. 容量瓶和移液管相对校准 C. 移液管绝对校准 D. 不用校准 2．重量分析中沉淀的溶解损失所属误差是 （ ） A. 过失误差 B. 操作误差 C. 系统误差 D. 随机误差 练习题 B C * 3. 偶然误差不可避免，减少偶然误差可采用 （ D） A. 对照试验 B. 空白试验 C. 进行量器的校准 D. 增加平行测定次数 4.2 随机误差的正态分布 一.正态分布曲线N(μ,σ2)和标准正态分布曲线 *定量描述偶然误差（随机事件）的基本规律的数学图形 *反映了误差值的大小与其出现的概率之间的定量关系。 *正态分布是以无限多次测量为基础 测量值的正态分布曲线N(?, ?2) y μ x 0 μ-x σ = 1 σ = 2 正态分布曲线规律： *单峰性：小误差出现概率大，大误差出现概率小，很大误差出现概率极小。误差分布曲线只有一个峰值。体现了测量值的集中趋势。 * 对称性：正误差和负误差出现的概率相等，误差分布曲线是对称的。 * 抵偿性：随机误差的算术平均值的极限为零。 * 有界性：大误差出现概率很小，误差很大的测量值，往往由过失误差造成的。对这种数据应作适当处理。 标准正态分布曲线 N(0 ,1 )为了将不同精密度的正态分布曲线统一起来，令u=x-u/σ为横坐标表示的正态分布曲线 横坐标：u 纵坐标：误差出现的概率大小。 二. 随机误差的区间概率 正态分布曲线下面某区间的面积，表示了随机误差在此区间出现的概率。 4.3 有限测定数据的统计处理 一、t分布曲线 二、平均值的置信区间 三、可疑值的取舍 四、显著性检验 一.t分布曲线 有限次测量数据（n≤20) 横坐标为统计量t t的涵义：平均值的误差（x-u)以平均值的标准偏差为单位表示 注意： 1.t分布是以有限次数测量为基础 2.t分布曲线的陡度为自由度df(df=n-1)有关，当df=∞, 即n=∞， t分布与正态分布曲线一致。 二.置信度与置信区间-分析结果的表示 置信区间：真值u按一定概率落在的范围 置