生物碱类药物的选读.ppt

仪器简单、试剂常用，但操作繁琐、费时、精密度差、准确度差，主要用于制剂分析 （三）特点 三.酸性染料比色法 原理：在适当的pH介质中 测定有机相吸收度或将有机相碱化后测定释放出来的有机染料的吸收度，按标准对照法计算含量 1. 水相中反应 离子对BH+·In-被有机溶剂提取，使有机相呈色。剩余的酸性染料留于水相 3. 比色法测定 2. 有机溶剂提取 影响因素 水相pH值：要使有机碱以BH+形式，染料以ln-形式存在 酸性染料的选择：与有机碱定量结合，生成的络合物在有机相中有较大的溶解度和较高的吸收度 有机溶剂的选择：对络合物有大的溶解度，即与离子对形成氢键的能力强，不与或极少与水相混溶 常用的酸性染料有： 溴麝香草酚蓝 溴甲酚蓝 溴酚蓝 溴用酚紫 常用的有机溶剂： 氯仿 二氯甲烷等 5. 有色杂质的排除 4. 水分的影响 严防水分的混入 有机层可加入无水硫酸钠等脱水剂或经干燥滤纸滤过 3. 准确度差，不能用于原料药的测定，只能用于制剂分析 （三）特点 1. 选择性高（选用适当pH缓冲液可消除干扰） 2. 灵敏度高、供试品用量少 硫酸阿托品片剂 ChP（2010） 片剂 对照法 （四）应用 片剂 对照法 四、置换酸碱滴定法 某些生物碱不能直接用酸或碱滴定，但与某些试剂反应后，能置换产生定量的酸或碱，可用酸或碱滴定液测定置换出的酸或碱，从而间接计算被测药物的质量。 主要用于某些不具酸碱性或酸碱性较弱药物的含量测定。 中国药典的测定方法为：取经适当方法干燥的供试品适量，加冰醋酸10～30 ml使溶解。若供试品为氢卤酸盐，应再加5％醋酸汞的冰醋酸溶液3～5 m1，加适宜的指示液1～2滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，并将滴定结果用空白试验校正。 （二）一般测定方法 1. 溶剂 酸性溶剂：冰醋酸、冰醋酸+醋酐、醋酐 惰性溶剂：苯、氯仿、四氯化碳 能影响溶质的解离情况和能影响酸碱强度很大的溶剂：硝基甲烷、丙酮、二氧六环 2. 滴定剂：高氯酸的冰醋酸溶液 或高氯酸的二氧六环溶液 3. 指示终点的方法 电位法：玻璃—甘汞电极系统 指示剂法：结晶紫、喹哪啶红、二甲基黄、橙黄IV 等 （三）注意事项 1、水分的存在可影响滴定突跃，通常加入醋酐，以吸收冰醋酸及高氯酸中含有的水分。 2、温度及贮存条件对滴定液的浓度有影响。 （三）方法适用范围 主要用于Kb10-8的有机碱盐，对于不同碱性的杂环类药物只有选择合适的溶剂和指示终点方法才能获得满意的滴定结果 注意酸根的影响 冰醋酸溶液中各酸根的酸性强弱如下： 高氯酸 氢溴酸 硫酸 盐酸 硫酸氢根 硝酸 磷酸、有机酸 置换滴定： 一般均预先在溶液中加入Hg(Ac)2 的冰醋酸溶液，以消除氢卤酸对滴定的干扰。 理论量1～3倍 1. 氢卤酸盐的测定 取本品约 0.15g，精密称定，加冰醋酸 10ml，加热溶解后，加醋酸汞试液 4ml 与结晶紫指示液 1滴，用高氯酸滴定液（0.1mo1/L）滴定至溶液显翠绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每 1ml 高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于 20.17mg 的C10H15NO· HCl。 盐酸麻黄碱 生物碱的硫酸盐，在冰醋酸介质中只能被滴定至生物碱的硫酸氢盐。 2. 硫酸盐的测定 A. 硫酸阿托品 HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶1 B. 硫酸奎宁 HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶3 C.硫酸奎宁片 碱化、有机溶剂提取后滴定反应摩尔 为1∶4 滴定度，每1 ml滴定液相当于被测组分的mg数，mg/ml 滴定液浓度，mol/L 被测物的摩尔质量，g/mol 1 mol样品消耗滴定液的摩尔数，常体现为反应摩尔比，即1∶n 因HNO3具有氧化性，可使指示剂变色，一般电位法指示终点。如硝酸士的宁、硝酸毛果芸香碱 3. 硝酸盐的测定 取本品约 0.3g，精密称定，加冰醋酸 20ml，振摇使溶解，照电位滴定法（附录Ⅶ