§1.3 物态方程.ppt

§1.3 物态方程 §1.3.1 物态方程 ? 处于平衡态的系统，热力学参量（如压强、体积、温度等待也将确定。 ?处于平衡态系统的热力学参量之间所满足的函数关系称为物质的物态方程或称状态方程。 例如化学纯的气体、液体、固体的温度Ti都可分别由各自的压强 pi 及摩尔体积Vi,m来表示，即 有的系统，即使V、p不变，温度仍可随其物理量而变。 例如将金属拉伸，金属丝的温度会升高，这时虽然金属丝的压强、体积均未变， 但其长度L及内部应力F 都增加， 说明金属丝的温度T 是F、L的函数. f( F,L,T )= 0 ??该式称为拉伸金属丝的物态方程。 还可存在其他各种物态方程。 ?? 物态方程中都显含温度 T. 物态方程常是一些由理论和实验相结合的方法定出的半经验公式。 §1.3.2 体膨胀系数、压缩系数、压强系数 热膨胀现象 (一)体膨胀系数、压缩系数、压强系数 通常状态方程有3个变量,若某一变量保持不变,其它两个变量之间可以建立微商关系（这就是偏微商）, 因而可由状态方程求得反映系统的重要特性的三个系数. (1)等温压缩系数 （2）体膨胀系数   它表示在压强不变的条件下，单位温度变化所引起的体积的相对变化. 由于物体具有3维结构,在体积增大的同时必然伴随有线度的增加, 这一性质是由线膨胀系数来表示的 对于各向同性物质， 即各个方向的物理性质均相同的物质, 在一级近似情况下, 体膨胀系数与线膨胀系数之间有如下关系 ?p = 3? (3)设相对压力系数为 ?V , 它表示在体积不变的条件下，单位温度变化所引起的压强的相对变化． 一个物质系统的物态方程的精确表达式往往是很复杂的， 在热学宏观理论中它只能由实验来确定． 而由实验来测定一个化学纯的物质系统的物态方程，常常是通过测量等温压缩系数、体膨胀系数、相对压力系数,从而得到物态方程的. （二）热膨胀现象 岩石被加热以后急剧冷却,在强烈的收缩过程中岩石会出现裂缝。 2000多年前兴修的都江堰水利工程（现己被列为世界文化遗产）就是利用这种方法凿山开河, 热膨胀也是导致岩石的侵蚀的一种因素. 由于昼夜气温变化大,或者在冬季或者在夏季气候的忽冷忽热,热胀冷缩致使岩石开裂.岩石风化，有的甚至最后变成沙漠. 热膨胀的照片 §1.4.2 理想气体物态方程 (一)?? 气体的实验定律 ?气体的物态方程相当复杂，不同气体所遵循的规律也不同。 ??但在压强趋于零，不同种类气体在物态方程上的差异可趋于消失，气体所遵从的规律也趋于简单。 我们就把这种压强趋于零的极限状态下的气体称为理想气体。 假如把各种气体的pV随p变化的实验数据画成曲线，如图 ? 由图可见，在T 不变时，不同气体的 pV 都随p→0而趋于同一极限，即pV = C , 这是英国科学家玻意耳（Boyle）于1662年及法国科学家马略特（Mariotte）于 1679年先后从实验上独立建立的定律。 （一） 理想气体物态方程 令一摩尔气体的常量为R，则得 pVm = RT 式中 R = 8.31 J·mol-1·K-1，称为普适气体常量。 若气体不是1 mole而是质量m，气体摩尔质量是Mm ,并把 m / Mm 称为气体物质的量（即摩尔数）， pVm = (m / Mm )RT 这就是理想气体物态方程。 能严格满足理想气体物态方程的气体被称为理想气体， 这是从宏观上对理想气体作出的定义。 §1.4.3 混合理想气体物态方程 从图可看到，在p→0时，各种气体之间的差异已趋消失。 这说明只要气体能满足理想气体条件，不管它是什么化学成分，理想气体物态方程仍适用。 混合气体总的压强 p 与混合气体的体积 V、温度 T 间应有如下关系： pV =(v1+v2+……+vn)RT 称为混合理想气体物态方程。 由该式可得