华东理工大学分析化学第5章配位滴定法华东理工大学分析化学第5章 配位滴定法华东理工大学分析化学第5章 配位滴定法华东理工大学分析化学第5章 配位滴定法.ppt

氨羧类配位剂 环己烷二胺四乙酸，简称CyDTA： 乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）： 乙二胺四丙酸（EDTP） lg? Y(H)～pH图 b 金属离子的副反应系数 ?M 多种配合剂共存 c 配合物的副反应系数 ? MY lgK’ZnY~pH曲线 lgK? ZnY 滴定突跃 HIn+M MIn + M MY + HIn A色 B色 b 常用金属离子指示剂 c 金属离子指示剂的选择 MIn = M + In K’MIn =[MIn]/{[M][In’]} 变色点：pMep＝lg K’MIn 与pM’sp接近 d 金属离子指示剂封闭、僵化和变质 指示剂的封闭现象：不变色 若K?MInK?MY， 则指示剂封闭 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 3) 单一金属离子滴定的适宜pH范围 最低酸度： 金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀，对 M(OH)n： 多种金属离子共存 例：M，N存在时,分步滴定可能性的判断 lgcMsp·K?MY≥6.0，考虑Y的副反应 ?Y(H) ?Y(N) cMKMY≈ cMKMY/ ?Y(N) ≈ cMKMY/cNKNY lg cMKMY =△lgcK 所以：△lgcK≥6 即可准确滴定M 2) 混合离子的分别滴定酸度控制 KMYKNY M，N共存，且△lgcK5 配位掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂 (1) 配位掩蔽法 配位掩蔽注意事项： 2) 掩蔽剂与干扰离子配位稳定: ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、cL大且 具体实施方法： 1) 先掩蔽N，再滴定M 2) 先掩蔽，再滴定M，破坏掩蔽配合物，滴定N 3) 先滴定总量，加掩蔽剂，释放Y，滴定Y。 常见掩蔽剂P203，表6－4 (2) 沉淀掩蔽法 (3) 氧化还原掩蔽法 FeY 5.8.1 直接滴定法 封闭指示剂 被测M与Y配位反应慢 易水解 例 Al3+的测定 置换金属离子：被测M与Y的配合物不稳定 例 Ag与EDTA的配合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 置换出EDTA 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的配合物不稳定: K+、 Na+ 5.8.5 配位滴定结果的计算 根据反应的计量关系 金属离子－EDTA：1:1。 总结： 配位平衡 副反应系数 ? Y(H) ? Y(N) ? M 条件稳定常数 K’MY pMsp 和pMep(pMt)及 Et 滴定酸度控制 共存离子分步滴定 滴定方式及应用 第1次作业 201106 P117－117 习题1－7 第2次作业 201106 P117－118 习题：8－10，12，14，15，18。 The End of Chapter 5 27 34 35‘ 2Ag++Ni(CN)42- ＝2Ag (CN)2-+Ni2+ Y 紫脲酸铵 MgY+EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Mg2+ 例 间接金属指示剂 Y CaY+MgY+EBT 5.8.3 置换滴定法 Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY AlF63- PbY+Y(析出) ZnY AlF63- PbY ZnY pH3～4 Y过 ,加热 Zn2+ F- 加热 Zn2+ (测Al) (测Al,Pb总量) pH5～6 冷却，XO 黄→红 冷却 黄→红 5.8.4 间接滴定法 20’ 20’ 一般要求 log K’MY ? 8， cM =0.01 mol/L K’MY?cMsp ? 106 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) [M?]sp= -1± 1+4K?MYcMsp 2K?MY 例：pH =10 的氨性buffer 中，[NH3]= 0.2 mol/L, 用0.02 mol/L EDTA滴定0.02 mol/L Cu2+，计算 sp 时pCu?，若滴定的是0.02 mol/L Mg2+， sp 时pMg?又为多少？ sp : ccusp = 0.01 mol/L, [N