华东理工大学分析化学第6章氧化还原滴定华东理工大学分析化学第6章 氧化还原滴定华东理工大学分析化学第6章 氧化还原滴定华东理工大学分析化学第6章 氧化还原滴定.ppt

6.1.1 条件电位 a 离子强度 6.1.2 条件电极电位的应用 氧化还原反应 Ox1 + Red2 = Red1+Ox2 由电对电位EOx/Red大小判断反应的方向 影响氧化态和还原态浓度将改变电极电位。 形成沉淀、形成配合物、酸的影响。 6.1.3 平衡常数及化学计量点时反应进行的程度 6.1.4 化学计量点时反应进行的程度 6.1.5 影响氧化还原反应速率的因索 O2+4H++4e =2H2O E?=1.23 V MnO4-+8H++5e = Mn2+ + 4H2O E?=1.51 V Ce4+ + e = Ce3+ E?=1.61 V Sn4+ +2e=Sn2+ E?=0.15 V 为什么这些水溶液可以稳定存在？ 反应物浓度： 反应物c增加, 反应速率增大 温度：温度每增高10℃, 反应速率增大2～3倍 例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至75-85℃ 氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 滴定终点误差 电对电位随滴定剂加入而不断改变: E~VT曲线 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 a 自身指示剂 KMnO4 2×10-6 mol·L-1 呈粉红色 b 特殊指示剂 淀粉 与1×10-5mol·L-1 I2 生成深蓝色化合物 碘量法专属指示剂 SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) 邻菲啰啉（邻二氮菲）指示Fe2＋ 6.2.3 氧化还原滴定法中的终点误差 Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式 6.2.5 氧化还原滴定计算 例 KMnO4法测定HCOOH Na2S2O3 2S2O32- S4O62- 1 S2O32- 失1e 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) KMnO4标准溶液的配制与标定 思考： 海水的化学耗氧量（COD）怎样测定 ？ 优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 K2Cr2O7法测定铁 无汞定铁 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 6.4.3 碘量法 b 间接碘量法（滴定碘法） 碘标准溶液 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 Na2S2O3标准溶液 Na2S2O3标定 应用: 碘量法测定铜 铈量法 优点: 纯、稳定、直接配制，容易保存， 反应机制简单，滴定干扰小 指示剂: 自身指示剂（灵敏度低）， 邻二氮菲-亚铁 应用: 金属低价化合物，如亚铁盐等 溴酸钾法 高碘酸钾法 H6IO6+H++2e=IO3-+3H2O E? = 1.60 V 第1次作业201105 P145，习题1－4 第2次作业 201105 P145－146 习题：5－9 第3次作业 201106 P146－147 习题：10－13，14，15 3 3 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 高锰酸钾法：利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法。 高锰酸钾：一种强氧化剂 强碱性(pH14) MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O Eθ=1.51V MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- Eθ=0.59V MnO4- + e = MnO42- Eθ=0.56V 不同条件下, KMnO4 体现的氧化能力不同，电子转移数不同，化学计量关系不同。 待测物：水样中还原性物质（主要是有机物） 滴定剂：KMnO4 标准溶液 滴定反