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第12章滴定法
第二节 酸碱滴定法 (二)一元弱酸(碱)的滴定 3. 滴定突跃与弱酸强度的关系: 小结 一、基本概念:1.用于滴定分析的化学反应的必备条件。2.基准物质的必备条件。3.滴定分析的一般程序。4.配制、标定溶液的方法。 二、酸碱指示剂:变色原理、变色点、变色范围。 三、酸碱滴定:滴定突跃及指示剂的选择原则,常用标准溶液。 四、有关滴定分析的计算:配制、标定的计算,分析结果的计算。 五、误差和有效数字:误差分类,准确度与精密度的关系,有效数字规则。 (三)多元酸的滴定 1. 可被准确滴定的条件: 2. 分步滴定条件: {cspi}Koai≥10-8 Koai/Koa(i+1)≥105 多元酸碱只计算sp的pH,选择在sp附近颜色变化的指示剂。 0.1000mol?L-1 NaOH滴定0.1000mol?L-1 H3PO4: {csp1} ?Koa1 10-8 {csp2} ?Koa2 =0.21×10-8 {csp3} ?Koa3 10-8 Koa1/Koa2=1.1×105 Ko2/Ko3=1.4×105 一级解离和二级解离的H3O+可被分步准确滴定,三级解离的H3O+不能直接准确滴定。 第一化学计量点 产物NaH2PO4 pH=4.72 指示剂:甲基橙 终点颜色:黄色 第二化学计量点 产物Na2HPO4 pH=9.66 指示剂:酚酞 终点颜色:淡粉色 (四)多元碱的滴定 1. 可被准确滴定的条件: 2. 分步滴定条件: {cspi}Kobi≥10-8 Kobi/Kob(i+1)≥105 0.1000mol?L-1 HCl滴定0.1000mol?L-1 Na2CO3: 反应:Na2CO3+HCl = NaHCO3+NaCl NaHCO3+HCl = H2CO3+NaCl {csp1} ?Kob1 10-8 {csp2} ?Kob2 =10-8 Kob1/Kob2≈104 滴定突跃不太明显,准确度不高。 第一化学计量点 产物NaHCO3 pH=8.36 指示剂:酚酞 第二化学计量点 产物H2CO3 pH=3.89 指示剂:甲基橙 近终点时应搅动或加热,加速H2CO3分解和CO2逸出。 1. 用HCl标准溶液滴定K2CO3时,若用甲基橙(3.1~4.4)作指示剂时,终点指示的是第_____化学计量点。若消耗HCl标准溶液的体积为24.82ml,在改用酚酞作指示剂(其它条件相同)时,则消耗HCl标准溶液的体积是______ml。 2. 用0.1000mol?L-1NaOH溶液滴定0.1mol?L-1HA时(已知Ka=1.0?10-5),应选用何种指示剂 A、甲基橙(3.1—4.4) B、甲基红(4.4—6.2) C、酚酞(8.0—9.6) D、溴酚红(5.0—6.8) (一)酸标准溶液 1. 配制: 酸标准溶液常用试剂:HCl,H2SO4。 ---间接法 2. 标定: 1)基准物质: Na2CO3 和Na2B4O7?10H2O 2)标定反应: Na2CO3+ 2HCl= 2NaCl+H2O+ CO2 第二计量点: pH=3.87 指示剂:甲基橙(黄~橙) Na2CO3 计量点时: n Na2CO3= nHCl = CHClVHC CHCl = 三、 酸碱标准溶液的配置和标定 Na2B4O7?10H2O +2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O 计量点: pH=5.1 指示剂:甲基红或甲基橙(黄~橙) 计量点时: n Na2B4O37 . 10H2O = nHCl = CHClVHC CHCl = Na2B4O7?10H2O 例13-10:称取分析纯Na2CO31.3350克,配成250.0ml溶液,吸取了25.00ml与24.50mlHCl溶液完全反应。求此HCl溶液的准确浓度。(MNa2CO3=106.0) 解:Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O nNa2CO3= nHCl = CHCl × CHCl= =0.1028mol?L-1 (二)碱标准溶液 1. 配制: 碱标准溶液常用试剂: ---间接法 2. 标定: 1)基准物质: H2C2O4 ?2H2O 和邻苯二甲酸氢钾 NaOH, KOH.。常用NaOH 2) 标定反应: H2C2O4+2 NaOH= Na 2C2O4+ 2H2O Ka1=5.90×10-2 Ka2=6.46 ×10-5 当其浓度约为0.1mol?L-1时,Ka×C10-8 Ka1/ Ka2104不能分别滴定。按二元酸一次被滴定。 计量点: pH=8.4 指示剂: 酚酞(8.0~9.6) H2C2O4 ?2H2O 计量点时: n H2C
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