第2章2-X射线的多晶衍射及其应用.ppt

上面一行是PDF卡片所在位置，下面为PDF卡片导入位置 PDF2中共有26万多张卡片，这些卡片按类保存在不同的子库中，最简单的办法就是“Select All”，因为Jade建立的只是索引，而不是完全复制，所以即使你选择了全部，也多占不了多少硬盘空间。 建立索引需要大约10分钟 * 检索完成后窗口分为三块，最上面是放大窗口，可观察局部匹配的细节，中间是全谱显示窗口，可以观察全部PDF卡片的衍射线与测量谱的匹配情况，通过窗口右边的按钮可调整放大窗口的显示范围和放大比例，以便观察得更加清楚。窗口的最下面是检索列表，从上至下列出最可能的100种物相，一般按“FOM”由小到大的顺序排列，FOM是匹配率的倒数。数值越小，表示匹配性越高。 在对样品无任何己知信息的情况下可用。检索出来的物相可能与实际存在的物相偏差较大。 * 双击目标名称，弹出PDF卡片，从里面可以读出我们前面讲到的各种信息，包括制备该卡片的实验测试条件、样品信息、参考文献等。 电极lines可以看到衍射谱图的相关信息，包括衍射峰对应衍射角、晶面间距、晶面指数等 电子卡片相对纸质卡片检索速度快 * * 将已发现物质的衍射数据制成标准卡片，物相定性分析就成为简单的卡片检索与对照工作。 * 提问：哪个影响因子可以成为定量分析的依据 * 确定衍射强度与物质含量的关系曲线 * Vj:j相被X射线照射到的体积 V0：整个式样被X射线照射到的体积 当样品一定时，对于同一个衍射谱图中的不同衍射线，蓝框中的部分相同 μl:整个样品的线吸收系数，可以进一步变换成质量吸收系数 * μm:整个样品的质量吸收系数，等于样品中各相的质量吸收吸收的加权值 Ij与ω j存在这样一个关系，只要我们能得到他们之间的关系式，就可以根据测试得到的衍射强度，借助该关系式求出j相的质量分数，那么怎么得到这样一个关系式呢？ * 其中一种方法就是外标法 当样品中各个物相的密度都相等的时候（例如，同素异构体），衍射强度与各物相的质量分数之间呈线性关系 方法简单，但是准确度较低，如果想提高准确度，则需要预先制备一系列不同比例的混合试样（前提是比例已知），测试其衍射强度，绘制强度与比例关系曲线，然后根据待分析样品的强度从图中读出相比例。 * 如果各相的吸收系数不相同，那么就不能用外标法，此时可以用内标法。 内标法是在待测试样中掺入一定含量的标准物质，把试样中待测相的某根衍射线条强度IA与掺入试样中含量已知的标准物质的某根衍射线条强度Is相比较，从而获得待测相含量。 标准样品可以不是样品中的物相，例如样品中包含A和B两个相，我可以采用C相作为标准标准物质加入样品中。 板书，公式推导 我们只需要得到Ks的值，就可以根据这个公式计算待测物质的物相组成了 IA与Is的比值与A的质量分数成正比，当测试条件一定，且S的质量分数一定时，Ks为常数 * 配置一系列参考样品，样品中的待测相的质量分数不同，标准相(S相)的ωj相同。为什么要保证ωs相同呢？ 然后测量复合试样中j与S相的强度Ij′与Is， 这样我们就可以得到一条标准曲线，板书作图 将与作标准曲线等量的内标相S加入试样中，用相同的实验条件测量，可以得到Ij′/Is，从标准曲线中读出ωj 由于Ks与标准试样S的含量相关，所以标定和测试过程中S的含量始终不变 在内标法的基础上，提出了较为简易的K值法 * 该定标曲线可以用来测试 含有石英的混合物质中石英的含量 * 内标法缺点：绘制标准曲线，工作量大；绘制标准曲线时，要求标准样品含量相等，否则会引入误差 所以在内标法的基础上，发展了K值法 前面我们在讲内标法的时候，系数Ks中包含了标准样品的质量分数，而K值法则把ωS拿了出来，这样KSA值就与A和S的含量无关， 板书公式 当确定实验条件不变后，KSA是一个只与A和S两相固有特性有关的常数。 * 通常采用实验的方法确定KSA值 * 容易看懂，自学 * 回顾2：X射线的物相的定性分析：根据 衍射线条的位置确定物相是什么 1 2 3 4 5 6 7 9 8 4.2.2 物相的定量分析 在粉末法中影响X射线强度的因子有那些？ 在粉末法中影响X射线强度的因子有如下五项： 结构因子 晶粒数目 角因子（包括偏振因子和洛仑兹因子） 多重性因子 吸收因子 温度因子 1）基本原理 从衍射线强度理论可知，多相混合物中 某一相的衍射强度，随该相的相对含量的增 加而增加，成一定曲线关系。用实验测量或 理论分析等办法确定了该关系曲线，就可从 实验测得的强度算出该相的含量，这是定量 分析的理论依据。 用衍射仪进行，若试样为平板状的单相多晶体，则衍射线的相对强度： 1）定量分析基本原理 该式原只适用于单相试样，但通过稍加修正后同样适用于多相试样。 1）定量分析基本原理 假设试样由