应用于环己酮氨肟化反应的TS-1研究进展1.doc

应用于环己酮氨肟化反应的TS-1研究进展 任文杰1，周向葵1，贾会敏2，李识寒1，张卫峰1 （1中国平煤神马集团神马实业股份有限公司，河南 平顶山 467000；2许昌学院表面微纳米材料研究所，河南 许昌 461000） 摘要：环己酮氨肟化工艺是己内酰胺新技术发展的必然趋势之一，而钛硅分子筛TS-1的制备是环己酮氨肟化工艺的核心技术。但由于TS-1合成成本昂贵，合成条件苛刻，制备重复性差，制约了工业化的发展，仍需要不断的技术进步。本文针对这一主题，对环己酮氨肟化反应所需的TS-1催化剂的制备包括TS-1的改性、大颗粒TS-1的制备、复合TS-1的制备、TS-1的成型及其他的TS-1制备工艺等技术进行了系统综述。在环己酮氨肟化反应中，提高TS-1的催化活性、解决工业上TS-1的分离和回收难题、提高TS-1制备的稳定性和产量、降低成本等是未来TS-1研究的发展趋势。 关键词：催化剂；分子筛；制备；钛硅分子筛；环己酮肟；氨肟化 中图分类号：O 643.36 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2014）07–1748–06 DOI：10.3969/j.issn.1000-6613.2014.07.016 Application of TS-1 in cyclohexanone ammoximation reaction REN Wenjie1，ZHOU Xiangkui1，JIA Huimin2，LI Shihan1，ZHANG Weifeng1 （1Shenma Industrial Co.，Ltd.，China PingmeiShenma Group，Pingdingshan 467000，Henan，China；2Institute of Surface Micro and Nano Materials，Xuchang University，Xuchang 461000，Henan，China） Abstract：The ammoximation of cyclohexanone has become an inevitable trend of technological development of producing caprolactam，and the preparation of Titanium Silicalite-1（TS-1） has become the most important technology of the cyclohexanone ammoximation. However，it is rather expensive and difficult to prepare TS-1，which restricts the industrial production of caprolactam and needs further improvement. Focusing on this issue，this paper reviews the preparation of TS-1，including modified TS-1，TS-1 with large particle diameter，TS-1 compounds，the shaping of TS-1，as well as other technology related to the preparation of TS-1. The future development of the cyclohexanone ammoximation shall be aimed to improve the catalytic activity of TS-1，solve the recycling of TS-1 on an industrial scale，improve the stability and yield of TS-1，and reduce the costs. Key words：catalyst；moleclar sieves；preparation；Titanium Silicalite-1（TS-1）；cyclohexanoneoxime；ammoximation 环己酮肟是生产己内酰胺的关键中间体，典型的环己酮肟工业装置拉西法（HSO）工艺、一氧化氮还原法（NO）工艺、磷酸羟胺法（HPO）工艺都需要经羟胺生成步骤，然后再与环己酮反应生成环己酮肟。这些工艺流程复杂，反应条件苛刻，投资和生产成本高，三废排放量大，而氨肟化法工艺在钛硅分子筛存在下，以叔丁醇为溶剂，将环己酮、氨、双氧水一步合成环己酮肟，不需要羟胺制备工序，简化了流程。与传统工艺相比，