第三章滴定法概论.ppt

* （三）配位平衡体系中各型体的分布系数 M + L ML ML + L ML2 MLn-1 + L M Ln * 注：各级累积常数将各级 [MLi]和 [M ]及 [L]联系起来 * 总浓度与平衡浓度的关系为： [MLi]=δiCM * 例 已知Zn2+-NH3溶液中，锌的分析浓度CZn2+=0.020mol/L，游离氨的浓度[NH3]=0.10mol/L，计算溶液中锌-氨配合物各型体的浓度。 解：已知锌-氨配合物各累积稳定常数的对数lgβ1~lgβ4分别为2.27,4.61,7.01和9.06,CZn2+＝10-1.70 mol/L * * 各型体的浓度 * 二、化学平衡的系统处理方法 （一）质量平衡(mass balance) 　　在平衡状态下某一组分的分析浓度等于该组分各型体的平衡浓度之和，这种关系称为质量平衡（物料平衡(material balance)）。其数学表达式称做质量平衡方程(mass balance equation) 例 C mol/L　Na2CO3溶液的质量平衡方程为： [Na+]=2C [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=C * 例1：C mol/mL的HAC的物料平衡式 C = [HAC] + [AC-] 例2：C mol/mL的H3PO4的物料平衡式 C = [H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO43-] 例3：C mol/mL的Na2HPO4的物料平衡式 [Na+] = 2C C = [H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO43-] 例4：C mol/mL的NaHCO3的物料平衡式 [Na+] = C C = [H2CO3] + [HCO3-] +[CO32-] * （二）电荷平衡(charge balance) 　　处于平衡状态的水溶液是电中性的，也就是溶液中正电荷质点所带正电荷的总数等于负电荷质点所带负电荷的总数，这种关系称为电荷平衡。其数学表达式称为电荷平衡方程(charge balance equation)。 * 例 C mol/L　Na2CO3溶液的电荷平衡方程为： [Na+] + [H+] = [OH-] + [HCO3-] + 2[CO32-] 注意： 离子平衡浓度前的系数等于它所带电荷数的绝对值； 中性分子不包括在电荷平衡方程中。 或 2C + [H+] = [OH-] + [HCO3-] + 2[CO32-] * 例1：C mol/mL的HAC的电荷平衡式 [H+] = [AC-] +[OH-] 例2：C mol/mL的H3PO4的电荷平衡式 [H+] = [H2PO4-] +2[HPO42-] + 3[PO43-] + [OH-] 例3：C mol/mL的Na2HPO4的电荷平衡式 [Na+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] 例4：C mol/mL的NaCN的电荷平衡式 [Na+] + [H+] = [CN-] + [OH-] * （三）质子平衡(proton balance) 　 当酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数与碱得到的质子数相等，这种关系称为质子平衡(proton balance) 。其数学表达式称为质子条件式，又称质子平衡式(proton balance equation) 。 * 质子平衡式书写要点： 3.根据得失、质子的量相等的原则写出质子条件式 1.选取质子参考水准（零水准） 2.判断得失质子的产物及得失质子的物质的量，绘出得失质子示意图 * 例1：C mol/mL的NH4 H2PO4的质子条件式 参考水准——NH4+，H2PO4-，H2O [H3PO4]+[H+] =[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-] （-H +) 得质子产物 失质子产物 参考水准 NH4+ H2PO4- H2O NH3 HPO42- PO43- OH- （-H +) （-2H+) （-H +) H3PO4 （+H +) （+H +) H3O+ * 例2：C mol/ml的Na2HPO4的质子条件式 参考水准——HPO42-，H2O [H2PO4-]+2[H3PO4]+[H+] =[PO43-]+[OH-] 得质子产物 失质子产物 参考水准 HPO42- H2O PO43- OH- （-H +)