九、不含手性碳原子化合物的对映异构.ppt

前 言 前 言 前 言 一、平面偏振光和旋光活性 一、平面偏振光和旋光性 一、平面偏振光和旋光性 一、平面偏振光和旋光性 一、平面偏振光和旋光性 一、平面偏振光和旋光性 二、旋光度与比旋光度 二、旋光度与比旋光度 三、分子的对称性、手性与旋光活性 三、分子的对称性、手性与旋光活性 三、分子的对称性、手性与旋光活性 三、分子的对称性、手性与旋光活性 三、分子的对称性、手性与旋光活性 四、含一个手性碳原子的化合物 四、含一个手性碳原子的化合物 五、对映体构型的表示方法 五、对映体构型的表示方法 五、对映体构型的表示方法 五、对映体构型的表示方法 六、含两个不同手性碳原子的化合物 六、含两个不同手性碳原子的化合物 六、含两个不同手性碳原子的化合物 七、含两个相同手性碳原子的化合物 七、含两个相同手性碳原子的化合物 八、环状化合物的立体异构 九、不含手性碳原子化合物的对映异构 九、不含手性碳原子化合物的对映异构 九、不含手性碳原子化合物的对映异构 十、不对称合成、立体选择反应 十、不对称合成、立体选择反应 十、不对称合成、立体选择反应 十、不对称合成、立体选择反应 十、不对称合成、立体选择反应 十、不对称合成、立体选择反应 十、不对称合成、立体选择反应 十一、外消旋体的拆分 如果在任何一端或两端的碳原子上连有相同的取代基，这些化合物都具有对称面，因此不具旋光性。 当苯环邻位上连接的两个体积较大的取代基不相同时，整个分子就没有对称面或对称中心，就可能有手性。 1、实验事实 2、依据立体化学解释 2-丁烯与溴的加成的立体化学事实说明，加溴的第一步不是形成碳正离子。 若是形成碳正离子的话，因碳正离子为平面构型，溴负离子可从平面的两面进攻碳正离子，其产物就不可能完全是外消旋体，也可能得到内消旋体，这与实验事实不符。 用生成溴鎓离子中间体历程可很好的解释上述立体化学事实。 形成的环状结构中间体（溴鎓离子），即阻碍环绕碳碳单键的旋转，同时也限制Br – 只能从三元环的反面进攻，又因Br – 进攻两个碳原子的机会均等，因此得到的是外消旋体。 反-2-丁烯与溴加成同上讨论，产物为内消旋体。 烯烃与卤素加成一般是按生成环状中间体历程进行反式加成，但也有例外。 上述顺-2-丁烯与溴加成主要得到外消旋体产物的反应是有立体选择性的反应。凡是一个反应能产生几种非对映异构体的可能而主要只产生一种时称为有立体选择性的反应。 另外，加成反应的立体选择性随着烯烃的结构，试剂和溶剂的不同而有所不同。 烯烃 溶剂 Br2 Cl2 顺-PhCH=CHCH3 CCl4 反式 加成 顺式 加成 反式 加成 顺式 加成 83 17 32 68 CH3COOH 73 27 22 78 反-PhCH=CHCH3 CCl4 88 12 45 55 CH3COOH 83 17 41 59 * 汪小兰《有机化学》第四版CAI教学配套课件 谢启明制作 主讲：谢启明 教授 ? 第五章 旋光异构 一、平面偏振光和旋光活性 二、旋光度与比旋光度 三、分子的对称性、手性与旋光活性 四、含一个手性碳原子的化合物 五、对映体构型的表示方法 六、含两个不同手性碳原子的化合物 七、含两个相同手性碳原子的化合物 八、环状化合物的立体异构 九、不含手性碳原子化合物的对映异构 十、不对称合成、立体选择反应 十一、外消旋体的拆分 异构现象是有机化学中存在着的极为普遍的现象。其异构现象可归纳如下： 立体异构 对映异构是指分子式、构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象。 对映异构体之间的物理性质和化学性质基本相同，只是对平面偏振光的旋转方向（旋光性能）不同。 1、平面偏振光 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。 这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 2、物质的旋光性 3、旋光仪 测定化合物的旋光度是用旋光仪，旋光仪主要部分是有两个尼可尔棱晶（起偏棱晶和检偏棱晶），一个盛液管和一个刻度盘组织装而成。 1、 手性 物质分子互为实物和镜象关系（象左手和右手一样）彼此不能完全重叠的特征，称为分子的手性。 具有手性（不能与自身的镜象重叠）的分子叫做手性分子。 连有四个各不相同基团的碳原子称为手性碳原子（或手性中心）用C*表示。 凡是含有一个手性碳原子的有机化合物分子都具有手性，是手性分子