第一章绪论及紫外.ppt

二、分析验证的设计 验证内容 分析项目 鉴别 试验 元素或杂质检查 含量测定及 溶出量测定 限度 定量 准确度 ? ? + + 精密度 重复性 ? ? + + 中间精密度 ? ? + + 专属性 + + + + 检测限 +/? + ?/+ ? 定量限 ? ? + ? 线性 ? ? + + 范围 ? ? + + 耐用性 + + + + 3、标准对比法 仅测一个标液Cs，得As，测Ax, 得出 标准对比法光谱分析动画\标准对照法.swf 一元弱酸离解常数的测定 HA H＋＋A- 配制一系列C相同，pH不同的弱酸溶液，测定各溶液的pH值。在酸式(HA)或碱式(A-)最大吸收波长处，测吸光度。 (设l=1cm). 高酸度下，几乎全部以HA存在，可测得AHA＝εHA·C 低酸度下，几乎全部以A-存在，可测得AA ＝εA·C 当溶液的酸度在两者之间时， HA和A-对测定波长的光均有吸收，A总 ＝AHA+AA-=εHA·[HA]+εA·[A-] 2、多组分的定量分析 根据吸光度具有加和性的特点，在同一试样中可同时测定两个或两个以上组分。假设要测定试样中的两个组分A、B，如分别绘制A、B两纯物质的吸收光谱，绘出三种情况，如图所示。 两组分互不干扰，可用测定单组分的方法分别在λ1、λ2测定A、B两组分； b）情况表明A组分对B组分的测定有干扰，而B组分对A组分的测定无干扰，则可以在λ1处单独测量A组分，求得A组分的浓度CA。然后在λ2处测量溶液的吸光度 及A、B纯物质ε值. 吸光度的加和性 可以求出CB； c)两组分彼此互相干扰，在λ1、λ2处分别测定溶液的吸光度 及 。 而且同时测定A、B纯物质的 、 及 、 联立方程 导数分光光度法 导数分光光度法在多组分同时测定、浑浊样品分析、消除背景干扰、加强光谱的精细结构以及复杂光谱的辨析等方面，显示了很大的优越性。 导数光谱定量原理 I0为常数。 A是波长的函数，λ一定,ε为定值，dε/dλ 为常数， A的一阶导数与C成线性关系。斜率dε/dλ越大，灵敏度越大。 同理可以导出其二阶和三阶导数光谱 任意一波长处，导数光谱数值与浓度成正比-定量的理论基础。 导数信号与试样浓度呈线性关系，测量导数光谱曲线的峰值方法有基线法、峰谷法、峰零法。 导数光谱法定量数据的测量 基线法又称切线法：在相邻两峰的极大或极小处画一公切线，在由峰谷引一条平行于纵坐标的直线相交于a点，然后测量距离t的大小的。 峰谷法测量相邻两峰的极大和极小之间的距离p，这是较常用的方法。 峰零法测量峰至基线的垂直距离z。该法只适用于导数光谱曲线对称于横坐标的高阶导数光谱。 导数分光光度法对吸收强度随波长的变化非常敏感，灵敏度高。对重叠谱带及平坦谱带的分辩率高，噪声低。导数分光光度法对痕量分析、稀土元素、药物、氨基酸、蛋白质的测定，以及废气或空气中污染气体的测定非常有用。 双波长分光光度法 两束光交替照射： 试液本身作参比液。 主要应用： (1)多组分混合物的测定 (2)混浊样品的测定 (3)反应动力学过程研究 Questions 1. 为什么物质对光会发生选择性吸收？ 2. 朗伯-比耳定律的物理意义是什么？什么是透射比？什么是吸光度？二者之间的关系是什么？ 3. 摩尔吸收系数的物理意义是什么？其大小和哪些因素有关？在分析化学中有何意义？ 4. 什么是吸收光谱曲线？什么是标准曲线？它们有何实际意义？利用标准曲线进行定量分析时可否使用透射比T和浓度c为坐标？ 5. 分光光度计有哪些主要部件？它们各起什么作用？ 6.什么是适宜的吸光度读数范围？此范围的大小取决于什么因素？测定时如何才能获得合理的吸光度读数？ 7. 测定金属钴中微量锰时，在酸性液中用KIO3将锰氧化为高锰 酸根离子后进行吸光度的测定。若用高锰酸钾配制标准系列 ，在测定标准系列及试液的吸光度时应选什么作参比溶液？ 8. 常见的电子跃迁有哪几种类型？ 9. 在有机化合物的鉴定和结构判断上，紫外-可见吸收光谱提供信息具有什么特点？ Questions 第二节 药物分析方法的验证 需验证的项目 验证的内容 准确度 定量限 防腐剂 溶出度,释放度 鉴别试验 杂质检查 含量测定 精密度 专属性 检测限 线性 范围 耐用性 重复性 中间精密度 重现性 一、分析方法验证的内容 (一) 准确度 (五) 定量限 (二) 精密度 (六) 线性 (三) 专属性 (七) 范围 (四) 检测限 (八) 耐用性 2. 验证方法 (1) 含量测定 ① 基质无(原料药)/可模拟(制剂) ② 基质不可模