一、环己烯的合成.docVIP

合成化学部分强化资料 一、环己烯的合成 1. 正确安装分馏装置（参见P153页） 2．磷酸的作用是什么？用磷酸比用浓硫酸有什么优点？ 答： H3PO4的作用是（脱水剂）。(1)磷酸的氧化性小于浓硫酸，不易使反应物碳化；(2)无刺激性气体SO2放出。 3. 为何使用分馏操作？分馏的原理？ 答：此反应是可逆的，为了使平衡向右移动，将环己烯一生成即从反应混合物中连续蒸出，本实验采用（分馏）来分离出环己烯。 分馏主要用于分离和纯化几种沸点 相近且混溶的有机溶液。利用分馏柱进行分馏，实际上就是在分馏柱内使混合物进行多次（ 汽化）和（ 冷凝 ）。当上升的蒸气与下降的冷凝液互相接触时，上升的蒸气部分冷凝放出热量使下降的冷凝液部分气化，两者之间发生了热量交换。其结果，上升蒸气中易挥发组份增加，而下降的冷凝液中高沸点组份增加。如果继续多次，就等于进行了多次的气液平衡，即达到了多次蒸馏的效果。当分馏柱的效率足够高时，开始从分馏柱顶部出来的几乎是纯净的易挥发组份，而最后的烧瓶里残留的几乎是纯净的高沸点组份。 在环己烯制备实验中，为什么要控制分馏柱顶温度不超过73℃？ 答：因为反应中环己烯与水形成共沸混合物(沸点70.8℃，含水10 %)；环己醇与环己烯形成共沸混合物(沸点64.9℃，含环己醇30.5 %)；环己醇与水形成共沸混合物(沸点97.8℃,含水80 %)，因此，在加热时温度不可过高，蒸馏速度不易过快，以减少未反应的环己醇的蒸出。 答：反应中生成的有毒和刺激性气体(如卤化氢、二氧化硫)或反应时通入反应体系而没有完全转化的有毒气体(如氯气)，进入空气中会污污染环境，此时要用气体吸收装置吸收有害气体。 选择吸收剂要根据被吸收气体的物理、化学性质来决定。可以用物理吸收剂，如用水吸收卤化氢；也可以用化学吸收剂，如用氢氧化钠溶液吸收氯和其它酸性气体。 三、正丁醚的合成 1. 正确安装加热回流去水反应装置（参见P160页） 2. 写出用正丁醇制备正丁醚的主反应和副反应的反应式. 答：主反应：2CH3CH2CH2CH2OH→CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3+H2O 副反应：CH3CH2CH2CH2OH→CH3CH＝CH+H2O 3．简述在本实验中使用分水器的目的是什么？ 答： 本实验是用正丁醇分子间脱水制备正丁醚。使用分水器的目的是除去反应中生成的水，使反应有利于向生成产物的方向进行。其简单原理为，反应中生成的水及未反应正丁醇经冷凝管聚集于分水器中，由于相对密度的不同，水在下层，正丁醇在上层。随着反应的进行，有机相积到分水器支管时可溢流返回到反应瓶中，从而达到自动分离目的。 4．在进行反应的后处理时，先后两次酸洗，再水洗的目的何在？ 答：用50%的H2SO4两次洗涤粗制正丁醚是为了除去未反应完的正丁醇，再水洗是为了除去上述残留的50%的H2SO4 苯甲醛和丙酸酐在无水碳酸钾的存在下相互作用后，得到的产物是： 与CH3CH2COOH 4．水蒸气蒸馏原理及应用条件。（P165页） 水蒸气蒸馏是将水与不（或难）溶于水的有机物一起进行蒸馏的一种分离和提纯有机物的方法，，有机物在低于其沸点，比水的沸点还低的温度下与水一道蒸出。 下列情况可采用水蒸气蒸馏： (1)混合物中含有大量的固体，通常的蒸馏、过滤、萃取等方法都不适用。 (2)混合物中含有焦油状物质，采用通常的蒸馏、萃取等方法都不适用。 (3)在常压下蒸馏会发生分解的高沸点有机物质。 用水蒸气蒸馏的物质应具备下列条件： (1)随水蒸气蒸出的物质应不溶或难溶于水，且在沸腾下与水长时间共存而不起化学变化 （2）具有一定的蒸气压。 5．本实验中水蒸气蒸馏除去什么物质？为什么能用水蒸气蒸馏法纯化产品？ 答：除去未反应的苯甲醛。因为苯甲醛是不挥发的沸点较高的有机物，用一般蒸馏、萃取等方法均较难与肉桂酸分离，而它不溶于水，且共沸腾下不与水反应，可随水蒸气一起蒸馏，所以能用水蒸气蒸馏法纯化产品。 6．如何判断水蒸气蒸馏的终点？ 答：馏出液由浑浊变澄清。 7．在使用水蒸气蒸馏时，被蒸的液体体积不要超过烧瓶容积的（ 1/3 ）。 五、乙酰乙酸乙酯的合成及核磁表征 1． 安装一套制备乙酰乙酸乙酯的实验装置，并回答下列问题： (1 ) 本实验使用的仪器和药品为什么一定要干躁，无水？ （2）在回流反应将结束时，在桔红色透明溶液中有时会夹带黄白色沉淀，这是什么物质？ （3）本实验在后处理时，加入50%的醋酸和氯化钠饱和溶液的目的何在？ （4）为什么要用减压蒸馏精制产品？ 答：（1）本实验用Claisen酯缩合反应制备乙酰乙酸乙酯。用酯及金属钠为原料，利用酯中含有的微量醇与金属钠反应来制成醇钠。如果本实验所用仪器和药品不干燥，则金属钠就会与水反应生成氢氧化钠