四、氨基酸的化学反应-吉林大学课程中心.ppt

一、氨基酸-蛋白质的构件分子 （一）蛋白质的水解 一、氨基酸-蛋白质的构件分子 （二）α-氨基酸的一般结构 二、氨基酸的分类 二、氨基酸的分类（一）常见蛋白质氨基酸 氨基酸在水中的两性离子既能像酸一样放出质子，也能像碱一样接受质子，氨基酸具有酸碱性质，是一类两性电解质。 As an acid（proton donor）： As a base（proton acceptor）： 不同pH时氨基酸以不同的离子化形式存在 氨基酸所带净电荷为“零”时，溶液的pH值称为该氨基酸的等电点（isoelectric point），以pI表示。 实验证明在等电点时，氨基酸主要以两性离子形式存在，但也有少量的而且数量相等的正、负离子形式，还有极少量的中性分子。 当溶液的pH=pI时，氨基酸主要从两性离子形式存在。 pHpI时，氨基酸主要以正离子形式存在。 pHpI时，氨基酸主要以负离子形式存在。 （一）α-氨基参加的反应1.与亚硝酸(HNO2) 反应 （一）α-氨基参加的反应2.与酰化试剂的反应 （一）α-氨基参加的反应2.与酰化试剂的反应 （一）α-氨基参加的反应2.与酰化试剂的 反应 氨基酸与 5一二甲氨基萘-1-磺酰氯(丹磺酰氯dansyl chloride, DNS）的反应,此反应可用于多肽链N末端氨基酸的标记和微量氨基酸的定量测定。 （一）α-氨基参加的反应3.烃基化反应 （一）α-氨基参加的反应3.烃基化反应 （一）α-氨基参加的反应3.烃基化反应 （一）α-氨基参加的反应 （二）α-羧基参加的反应 1.成盐和成酯反应 （二）α-羧基参加的反应 1.成盐和成酯反应 （二）α-羧基参加的反应 2.成酰氯反应 （二）α-羧基参加的反应 3.脱羧基反应 （二）α-羧基参加的反应 4.叠氮反应 （二）α-羧基参加的反应 体内： Asp + NH3 Asn （三）α-氨基和α-羧基共同参加的反应 （三）α-氨基和α-羧基共同参加的反应 （四）侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) （四）侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) （四）侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) （四）侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) （四）侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) （四）侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) （四）侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) （四）侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) （四）侧链R基参加的反应(蛋白质的化学修饰) 四、氨基酸的化学反应 苄甲氧酰氯（Cbz-Cl ） 苄甲氧酰氨基酸 四、氨基酸的化学反应 四、氨基酸的化学反应 ① 与2、4—二硝基氟苯的反应 2，4—二硝基氟苯 （R’＝烃基） 弱碱 四、氨基酸的化学反应 ① 与2、4—二硝基氟苯的反应 DNFB DNP-氨基酸（黄色） 氨基酸与DNFB的反应被英国的Sanger用来鉴定多肽、蛋白质的N末端氨基酸。 四、氨基酸的化学反应 ② 与苯异硫氰酸（酯）的反应（Edman） 苯氨基硫甲酰衍生物（PTC- 氨基酸） 苯乙内酰硫脲衍生物（PTH- 氨基酸） （CH3NO2） 此反应被Edman用于鉴定多肽或蛋白质的N端氨基酸。它在多肽和蛋白质序列分析方面占有重要地位。 四、氨基酸的化学反应 4.形成西佛碱反应 氨基酸的α氨基能与醛类化合物反应生成西佛碱。其为某些酶促反应的中间产物。 5.脱氨基反应 在氨基酸氧化酶催化下脱去α-氨基生成酮酸。 四、氨基酸的化学反应 氨基酸乙酯的盐酸盐。氨基酸酯是制备氨基酸的酰胺或酰肼的中间物。氨基酸的成盐和成酯反应可保护羧基而加强氨基的反应性能，因此的氨基的酰基化和烃基化要在碱性溶液中进行 四、氨基酸的化学反应 酰化氨基酸 对硝基苯酚 酰化氨基酸对-硝基苯酯 （活化酯） （式中Y＝酰基） 四、氨基酸的化学反应 四、氨基酸的化学反应 Glu γ-氨基丁酸 谷氨酸脱羧酶 γ-氨基丁酸（GABA）是存在哺乳动物脑、脊髓中的抑制性神经传递物质，GABA具有降血压、改善脑机能、精神安定、促进长期记忆、促进生长激素分泌、肾功能活化、肝功能活化等作用，将其应用于功能性食品中将大有可为。大米胚芽是稻米加工的副产品，米胚芽中谷氨酸脱羧酶活力较高，非常适合作为制备富含GABA的功能食品。 四、氨基酸的化学反应 氨基酸叠氮化合物常用于肽的人工合成。 酰化氨基酸甲酯 （Y＝酰基） 酰化氨基酸酰肼 酰化氨基酸叠氮 四、氨基酸的化学反应 5.成酰胺反应 体外 ATP 酶 四、氨基酸的化学反应 1.与茚三