《物理化学教学课件》 物化07-1314.pptVIP

解： 例：N2O5气相分解反应的机理如下： ① ② ③ (1) 若NO和NO3均为活泼的中间物，试用恒稳态处理法求O2的生成速率。 (2) 若步骤②为慢速反应，试用平衡态处理法求O2的生成速率。 解(1)： 例：N2O5气相分解反应的机理如下： ① ② ③ (1) 若NO和NO3均为活泼的中间物，试用恒稳态处理法求O2的生成速率。 (2) 若步骤②为慢速反应，试用平衡态处理法求O2的生成速率。 解(1)： 例：N2O5气相分解反应的机理如下： ① ② ③ (1) 若NO和NO3均为活泼的中间物，试用恒稳态处理法求O2的生成速率。 (2) 若步骤②为慢速反应，试用平衡态处理法求O2的生成速率。 解(2)： 例：反应 的机理如下： 设第一个反应达到平衡，平衡常数为 ；设 处于恒稳态，试证明： 解： 例：甲苯加氢脱烷基反应为 若按下述机理进行： 试证明苯的生成速率可以用下式表示： 若基元反应（1）、（2）和（4）的活化能分别为 和 试计算复合反应的活化能 。 例： 试证明苯的生成速率可以用下式表示： 若基元反应（1）、（2）和（4）的活化能分别为 和 ，试计算复合反应的活化能 。 解： 例： 试证明苯的生成速率可以用下式表示： 若基元反应（1）、（2）和（4）的活化能分别为 和 ，试计算复合反应的活化能 。 解： 小 结 由反应机理建立动力学方程 建立指定物质表示的速率方程； 求解活泼中间物的浓度表达式； 回代速率方程； 求出复合反应速率系数和活化能。 平衡态法和恒稳态法比较 平衡态法 平衡态法和恒稳态法比较 恒稳态法 平衡态法和恒稳态法比较 理论结果和实验结果的关系 实 验 机理假设 理论方程 3.中间物的鉴别 化学法 波谱法 理论分析 （快） （慢） （快） （慢） 7-14 单分子反应 了解一下 林德曼?克里斯钦森机理 7-13 反应机理与 速率方程 理论方法 积分法 微分法 半衰期法 化学动力学 由实验数据 由反应机理 动力学计算 建立 动力学方程 恒稳态法 平衡态法 由有限个基元反应组合的反应机理 链反应机理 （1）链产生 处于稳定态的分子吸收了外界的能量，如加热、光照或加引发剂，使它分解成自由原子或自由基等活性传递物。活化能相当于所断键的键能。 链反应机理 （2）链传递 链引发所产生的活性传递物与另一稳定分子作用，在形成产物的同时又生成新的活性传递物，使反应如链条一样不断发展下去。 链反应机理 （3）链终止 两个活性传递物相碰形成稳定分子或发生岐化，失去传递活性；或与器壁相碰，形成稳定分子，放出的能量被器壁吸收，造成反应停止。 链反应机理 1.平衡态处理法 1.平衡态处理法 （快） （慢） （快） （慢） 复合反应速率由慢速步骤的速率决定： 1.平衡态处理法 反应机理中至少存在一个能快速达到平衡的对峙反应； 由“慢反应”建立复合反应的速率方程表达式（复合反应速率由慢速步骤的速率决定）； 由“对峙反应”解出活泼中间物的浓度表达式； 求出复合反应速率系数和活化能。 例： （快） （快） （慢） 例： （快） （快） （慢） 解： 例： （快） （快） （慢） 解： 例： （快） （慢） 试推导速率方程，并解释k随T增高而下降，即活化能为负值。 解： 反应机理中至少存在一个能快速达到平衡的对峙反应； 由“慢反应”建立复合反应的速率方程表达式（复合反应速率由慢速步骤的速率决定） ； 由“对峙反应”解出活泼中间物的浓度表达式； 求出复合反应速率系数和活化能。 平衡态处理法辨析 由第一步快速平衡求得自由基浓度 （快） （慢） 臭氧消耗速率为 虽然u