《物理化学教学课件》 物化上总复习.pptVIP

1.热力学基本定律 1.1热力学第一定律和热力学能 ①热力学第一定律的数学表达式 焓H 热容 真热容 摩尔定压热容 摩尔定容热容 理想气体 ?单原子分子 ?双原子分子 ②热力学第一定律应用于一定量理想气体 理想气体绝热可逆过程方程 应用热力学第一定律必须注意 (1)不同类型过程的特征; (2)必须明了公式的应用条件,不能简单地套用。 对于W’=0的封闭系统： 1.2热力学第二定律和熵 ① 热力学第二定律 克劳修斯说法: 热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的。 开尔文说法: 从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。 ? ②熵与熵增原理 （1）熵的定义 （2）熵增原理 ? ? ? ? ? ③ 典型过程系统熵变的计算 2. 热力学函数及其关系 ①亥氏函数A ②吉氏函数G ③偏摩尔量 (1)偏摩尔量Xi (2)集合公式 (3)吉布斯-杜亥姆方程 ? ④热力学基本方程(组成不变的、只做体积功的均相封闭系统) dU = TdS – pdV dH = TdS + Vdp dA = -SdT – pdV dG = -SdT + Vdp 麦克斯韦关系式 热力学基本方程(组成可变的、只做体积功的多组分均相系统) 热力学基本方程(已达热平衡力平衡，组成可变的、只做体积功的多组分多相系统) ⑤平衡判据与平衡条件(封闭系统，只做体积功时，相变化与化学变化) （1）平衡判据 （2）平衡条件 热平衡 力平衡 相平衡 化学平衡 ⑥化学势、逸度与活度 理想气体 纯物质 混合物 实际气体、液体和固体 纯物质 混合物 实际溶液 惯例I 理想溶液 惯例I 理想稀溶液 惯例I 惯例II 实际溶液 惯例I 惯例II 惯例III 惯例IV ⑦ 溶液蒸气压与组成的计算 理想溶液（拉乌尔定律） （理想）稀溶液（拉乌尔定律和亨利定律） ? 部分互溶的两稀溶液 3. 相平衡热力学及相图 ①蒸气压与温度的关系（克-克方程） 最后等号：蒸发或升华 ig，略去V(l),V(s) ? ② 相律 凝聚系统 ③两组分系统的气液平衡相图（气-液，液-液，气-液-液） 两组分系统的液-固平衡相图 ④ 三组分系统相图中组成的表示 ⑤杠杆规则 要求： A. 根据给出数据绘制相图的示意图；B. 在相图上划分相区；C. 根据相图绘制冷却曲线、计算自由度；D. 根据相图讨论分离条件；E. 各相组成的计算；F. 各相量的计算-杠杆规则。 4. 化学平衡 4.1 平衡常数 气相化学反应的平衡常数 ? ? ? 理想气体 为系统中气体总量，包括惰性气体。 液态或固态混合物 理想混合物 溶液中化学反应 理想稀溶液 ? 多相反应 多相反应 式中只有气相组分的逸度，凝聚相的不出现。 4.2 化学反应的方向和限度，等温方程 对于溶液可以用Ja、对于理想气体可以用Jp、对于理想溶液可以用Jx来判断反应的方向和限度。 4.4 用热性质数据计算平衡常数 4.3 温度对平衡常数的影响，范特霍夫方程