《有机化学》下教学资料：9.3酚-大面积.pptVIP

醇的制法 (1) 烯烃水合法 (2) 从Grignard试剂制备 (3) 卤代烃水解 (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 第二节 酚 一、酚的结构、分类及命名 1.结构 二 酚的物理性质 溶 解 度：在水中部分溶解。酚具有杀菌防腐作用。 熔、沸点：酚因能形成分子间氢键，大多为低熔点固体或高沸点的液体。 IR谱图特征： O－H伸缩振动：3640－3100cm-1(强峰、宽峰) C－O伸缩振动：1230cm-1 NMR谱图： δ苯氢≈7 (移动范围小，是苯环的特征吸收) 三、酚的化学性质 (1) 酚羟基的反应 (甲) 酸性 (乙)酯的生成 (丙) 显色反应 (2) 芳环上的反应 (甲) 卤化 (乙) 磺化(丙) 硝化 (丁) Friedel-Crafts反应 (戊) 与甲醛缩合——酚醛树脂 (己) 与丙酮缩合——环氧树脂 （1）酚羟基的反应 ② 酚羟基邻位取代基的空间位阻 酚羟基邻位有空间位阻很大的取代基时，由于酚氧负离子ArO－的溶剂化受阻而使其酸性减弱。 (乙) 酯化反应--酚酯的生成 Fries重排 （丙）与FeCl3的显色反应鉴定酚 三、酚的化学性质 (2) 芳环上的亲电取代反应 在碱性水溶液中(pH=10) ，氯化能得到2,4,6-三氯苯酚，在三氯化铁催化下，2,4,6-三氯苯酚能进一步氯化成五氯苯酚。 (乙) 磺 化 (丙) 硝 化 (丁) Friedel-Crafts反应 酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化 (戊) 与甲醛缩合—酚醛树脂的合成(了解) 酚醛树脂用途广泛，可用做涂料、酚醛塑料、粘合剂等 如果在酚醛树脂中引入磺酸基或羧基等负性基团，则可得到酚醛型阳离子交换树脂---净化水。 (己) 与丙酮缩合—双酚A及环氧树脂 双酚A与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂： (3) 还原 (4) 氧化 在氧化剂作用下，酚被氧化成醌。 (二) 酚的制法 (1) 苯磺酸盐熔融法 (2) 从芳卤衍生物制备 (3) 从异丙苯制备 (1) 苯磺酸盐碱熔融法 (2) 取代卤代苯水解法 该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解！ (3) 从异丙苯制备 本节重点 ① 酚的酸性及酚分子中C－O键的特殊稳定性 ② 酚的化学性质 酚羟基的反应：酸性、与FeCl3显色、酚酯的生成； 芳环上的亲电取代反应：卤化、硝化、磺化、烷基化及酰基化。 ③酚的制法：异丙苯氧化法、卤苯衍生物水解法、磺化碱熔法 以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂： 线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂： 酚醛树脂用途 ---可制备具有很强的粘结力的“万能胶”。 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。 因含有醌式结构片断的化合物一般都有颜色，所以酚在空气中久置后颜色加深。 这是最早的制酚方法，它的优点是设备简单，产率高，产品纯度好。 缺点是生成工序多，劳动强度大，较难实行自动化生产，污染大。 例： 但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反应容易进行 该法是目前工业上制备苯酚最主要的方法。 * * 羟基直接与芳环相连者为酚，简写为Ar－OH。如苯酚（羟基连在芳环侧链上饱和碳者为芳醇） 电子效应 C－O键 O－H键 性质 2 分类：根据分子中酚羟基的多少，分为一元酚、二元酚、多元酚等。 3 命名 ：一般以苯酚为母体，苯环上的其它基团为取代基 当取代基的序列优先于酚羟基时，则按取代基的排列次序的先后，来选择母体。 苯酚 b.p 182℃ m.p 43℃ 甲苯 b.p 110℃ m.p -93℃ 邻硝基苯酚形成分子内氢键，因此分子间不发生缔合，沸点相对较低。高于相对分子质量相近的烃。 沸点低 (1) 酚羟基的反应 (2) 芳环上的反应 (3) 还原 (4) 氧化 (甲) 酸 性: 鉴别酚！ 酸性： H2CO3 ＞ 酚 ＞ 水 ＞ 醇 pKa： ≈6.4 ≈10 ≈14 ≈18 +NaHCO3 酚解离生成的芳氧基负离子，负电荷分散程度大，真实结构稳定 醇解离生成 ，其负电荷是定域的 Why? 共振的结果使酚羟基容易解离出H+. 影响苯酚衍生物酸性的因素 ① 芳环上取代基的电子效应 酸性增强 酸性减弱 例题1： 例2：比较下列各化合物的酸性大小 酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备： 酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难：