《有机化学》下教学资料：12.4.pdfVIP

1212.33 重氮盐的反应及其在合成中的应用重氮盐的反应及其在合成中的应用 （甲）重氮与偶氮化合物 其中，重氮盐在有机合成中有重要意义。 （（乙乙））芳香族重氮盐的制备芳香族重氮盐的制备 —— 重氮氮化反应应 NaNO +HCl 2 NH 过量HCl + - + 2H O 2 + HNO + HCl 。 N N Cl 2 2 0-5 C 重氮苯盐酸盐 NaNO +H SO 2 2 4 NH 过量H SO + - 2 + HNO + H SO 2 4 N N HSO + 2H O 4 2 2 2 4 。 0-5 C 重氮苯硫酸盐重氮苯硫酸盐 反应条件： ① 强酸性介质，HCl或H SO 必须过量，否则偶联！ 2 4 ② 低温 下进行，否则重氮盐室温下分解！ 绝大多数重氮盐对热不稳定，室温下即可分解。干燥时，重氮盐 遇热爆炸。 ③ HNO 不能过量，否则促使重氮盐分解。 2 可用淀粉可用淀粉 －KIKI试纸检验过量的试纸检验过量的HNOHNO ；；用尿素除去过量的用尿素除去过量的HNOHNO 。。 22 22 （（丙丙））重氮盐的结构重氮盐的结构： 重氮正离子的结构： NN NN NN NN 两个氮原子和苯环相连的碳原子是线型结构，两个氮原子的π轨道 与苯环的π轨道形成离域的共轭体系；由于重氮正离子中的氮原子上的 正电荷可以离域到芳环上正电荷可以离域到芳环上，，因此它是因此它是一个很个很弱的弱的亲电试剂亲电试剂。。 （丁）重氮盐的特性： 1）重氮盐具有无机盐的性质，如 易溶于水，而不溶 于有机溶剂。其水溶液可导电。 2）干燥的重氮盐不稳定，在后续合成反应无须分离。 若苯环上有吸电子基存在时，重氮盐稳定性加。 O N - 。 2 N2 HSO4 34 C不分解 3）硫酸盐比盐酸盐稳定，氟硼酸盐在高温下才解。 （（戊戊））重氮盐的反应重氮盐的反应 重氮盐的化学性质很活泼，主要发生两大类反应： （一）放出N的反应；（亲核取代反应） 22 （二）保留N的反应；（偶联或还原） 2 N N N N ((一））失去氮的反应失去氮的反应 + 重氮基重氮基((-N≡N)N≡N) 在不同条件下在不同条件下 ，，被被羟基羟基、氢原子氢原