复旦大学化学AII第九章气相色谱探讨.ppt

气相色谱仪1 气相色谱仪2 气相色谱仪3 一、气相色谱流程 二、气相色谱固定相 2．气液色谱固定相 固定液配比（涂渍量）的选择 担体（硅藻土） 表. 填充柱气液色谱担体一览表 液体固定液－－高沸点难挥发有机化合物 固定液的相对极性 (2). 罗氏常数法 三、气相色谱检测装置 2．热导检测器 （2）检测原理 （3）影响热导检测器灵敏度的因素 3． 氢火焰离子化检测器 (2) 氢焰检测器的结构 (3) 氢焰检测器的原理 氢焰检测器的原理 （4）影响氢焰检测器灵敏度的因素 4.电子捕获检测器 5.具有定性功能的检测器（联用技术） 质谱作为色谱检测器所存在问题的解决： 1.柱长和柱内径的选择 2.柱温的确定 柱温的确定 3.载气的选择 4. 载气流速的选择 5.气化温度的选择 五.毛细管色谱柱 特点： 1.柱的总分离效能高；分离能力强； 2.分析速度快； 3.柱分离容量小； (1) 首先应使柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内。 (2) 柱温升高，分离度下降，色谱峰变窄变高。柱温↑，被测组分的挥发度↑，即被测组分在气相中的浓度↑，K↓，tR↓，低沸点组份峰易产生重叠。 (3) 柱温↓，分离度↑，分析时间↑。对于难分离物质对，降低柱温虽然可在一定程度内使分离得到改善，但是不可能使之完全分离，这是由于两组分的相对保留值增大的同时，两组分的峰宽也在增加，当后者的增加速度大于前者时，两峰的交叠更为严重。 (4)柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。 (5)组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 程 序 升 温 载气种类的选择应考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载气性质。 (1)流速较小时，纵向扩散B占主要，选择载气摩尔质量大的 N2、Ar，可抑制试样的纵向扩散，提高柱效。 (2)载气流速较大时，传质阻力项占主要作用，用较小摩尔 质量的载气(如H2，He)，可减小传质阻力，提高柱效。(3)热导检测器,选用热导系数大的H2和He有利于提高检测灵 敏度。在氢焰检测器中，氮气仍是首选目标。 作图求最佳流速。 实际流速稍大于最佳流速，缩短时间。 色谱仪进样口下端有一气化器，液体试样进样后，在 此瞬间气化; 气化温度一般较柱温高30~70℃ 防止气化温度太高造成试样分解。 6.检测器温度的选择 高于柱温～20oC 7.进样方式和进样量的选择 液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有1μL，5μL，10μL等。 进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。进样要求动作快、时间短。 气体试样应采气体进样阀进样。 A = 2λdp ， λ(不均匀因子)=0 弯曲因子 * * 第20章 气相色谱分析 一、气相色谱流程； 二、气相色谱固定相； 三、气相色谱检测装置； 四、色谱分离操作条件的选择； 五、毛细管色谱； 1-钢瓶； 2-减压阀； 3-干燥管； 4-针形阀； 5-流量计; 6-压力表； 1. 载气系统：包括气源、净化干燥管和载气流速控制; 2. 进样系统：进样器及气化室； 3. 色谱柱：填充柱（填充固定相）或毛细管柱（内壁涂有固定液）； 4. 检测器：可连接各种检测器，以热导检测器或氢火焰检测器最为常见； 5. 记录系统：放大器、记录仪或数据处理仪； 6. 温度控制系统：柱室、气化室的温度控制。 7-进样口； 8-色谱柱； 9-热导检测器； 10-放大器； 11-温度控制器； 12-记录仪； 1. 气固色谱固定相 活性炭 活性氧化铝 硅胶 分子筛 高分子多孔微球 共同点：有较大的比表面积 (100～2000m2/g) 适用于: O2、N2、He、Ar、 CO、NO、NO2、 CH4、C2H6、C2H4 等气体的相互分离 分离性能与制备、活化条件有很大关系；分离的对象有限。 化学惰性，不吸附组分； 比表面积大，孔径均匀； 较热稳定性和强度； 颗粒均匀、一般为60~80 目、 80~100目。 常温下不一定为液体， 但在使用温度下一定呈 液体状态。 固定液的种类繁多，选 择余地大，应用范围不 断扩大。 配比：固定液在担体上的涂渍量，一般指的是固定液与担体的百分比，配比通常在5%～25%之间。 配比越低，担体上形成的液膜越薄，传质阻力越小，柱效越高，分析速度也越快。 配比较低时，固定相