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返回 北京化工大学化工原理电子课件 6.2.1 双组分溶液的气液关系 6.2.2 气液相平衡 6.2.3 挥发度与相对挥发度 6.2.4 非理想溶液 6.2 双组分溶液的气液相平衡 组分： A、B 变量 ： t、p、xA、 yA 相数： 气相、液相 一定压力下:液相（气相）组成xA(yA)与温度t存在一一对应关系气液组成之间xA~yA存在一一对应关系 自由度： 1、相律分析： 6.2.1双组分溶液的气液关系 pA，pB —— 溶液上方A、B组分的分压，Pa； pA0 ， pB0 ——溶液温度下纯组分的饱和蒸汽压，Pa； xA ， xB —— 液相中A、B组分的摩尔分率。 对于理想溶液： 1. 拉乌尔定律（ Raoult’s Law） 6.2.2 气液相平衡 2、道尔顿分压定律： ——泡点方程 液相组成 x 与温度（泡点）的关系 气相组成yA与温度（露点）的关系 ——露点方程 3、组成~温度图（t~x~y图) 两条线：气相线（露点线） yA~t 关系曲线 液相线（泡点线） xA~t 关系曲线 三个区域：液相区 气、液共存区 气相区 4、x~y图 对角线 y=x 为辅助曲线 x~y曲线上各点具有不同的温度； 平衡线离对角线越远，挥发性差异越大，物系越易分离。 5. 压力x~y图的影响 压力增加，平衡线靠近对角线，分离难度大 6.2.3 挥发度与相对挥发度 组分的挥发度: 是该物质挥发难易程度的标志，?表示。 pA、 pB——汽液平衡时，组分A,B在气相中的分压； xA、xB——汽液平衡时，组分A,B在液相中的摩尔分率。 混合液某组分挥发度: 1. 挥发度 理想溶液则: 2. 相对挥发度(以α表示) 理想气体： 一般物系： 对于二元物系：yB=1-yA xB=1-xA 即 ——相平衡方程 理想溶液： 4. 平均相对挥发度 3.α的物理意义 气相中两组分组成之比是液相中两组分组成之比的倍数 α标志着分离的难易程度: α愈大, 平衡线愈远离对角线，物系愈易分离； α=1, 无法用普通蒸馏方法分离。 6.2.4 非理想溶液 1.具有正偏差的溶液 一般正偏差：pApA理， pBpB理。 正偏差溶液：x=0.894，最低恒沸点，78.15℃ 乙醇－水溶液相图 硝酸－水溶液相图 负偏差溶液：x=0.383，最高恒沸点，121.9℃ 2. 具有负偏差的溶液 一般负偏差 pApA理， pBpB理。 x~y曲线上各点具有不同的温度； * 压力增加，平衡线靠近对角线，分离难度大 * 一般正偏差：pApA理， pBpB理 * 一般负偏差 pApA理， pBpB理 * 返回 北京化工大学化工原理电子课件 x~y曲线上各点具有不同的温度； * 压力增加，平衡线靠近对角线，分离难度大 * 一般正偏差：pApA理， pBpB理 * 一般负偏差 pApA理， pBpB理 *